2020年高二期末复习 有机化学基础专题复习-有机合成线路设计和选择(知识梳理及训练)

2222232020年高二期末复习有机化学基础专题复习——有机合成线路设计和选择（知识梳理及训练）知识梳理2222231．有机合成中官能团的转变(1)官能的引(或转化—OH—X

＋OR＋OR＋RCOR′＋；—COOR＋；多糖水解烷烃＋；炔烃X或；—OHHX22官能团的引入

RR—X的消去；炔烃不完全加成—CHO—COOH—COO—

某些醇氧化；烯烃氧化；炔烃水化；糖类水解R＋的同系物被强化剂氧化盐化；2R′HO2酯化反应(2)官能的消除①消除双键：加成反应。②消除羟基：消去、氧化、酯化反应。③消除醛基：还原和氧化反应。(3)官能的保护被保护的官能团酚羟基

被保护的官能团性质易被氧气氧氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化

保护方法①用NaOH溶先转化为酚酸化重新转化溶为酚：＋②用碘甲烷先转化为苯甲醚，后用氢碘酸酸化重CHI新转化为酚：HI氨基

易被氧气氧氧水、先用酸转化为盐用NaOH溶重新转化为酸性高锰酸钾溶液氧化氨碳碳双键

易与卤素单质加成，易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化

用氯化氢先通过加成转化为氯代物，后用NaOH醇溶液通过消去反应重新转化为碳碳双键

CHOHH/HOCHMgBr3HCNHHCNHCHOHH/HOCHMgBr3HCNHHCNH催化剂催化剂NaOH稀溶液AlCl3AlClHCl223OZn/HO乙醇或二加成保护：

醛基

易被氧化2.增长碳链或缩短碳链的方法举例2CHCHCH==CH≡2—ClR—R＋CHH/HO2R—ClR—CNR—COOHHO2CH3nCH==CHCH—CH222

HO2增长碳链

nCH==CH—CH==CHCH—CH===CH—CH22222CHCHO3＋—Cl

＋HCl＋

＋＋

＋n－缩短碳链

＋→＋COR—CH==CH—R＋CHO121223．常见有机物转化应用举例(1)

(2)(3)

稀→233Cl→OHHHBr稀→233Cl→OHHHBrH＋CHOHCHNO→(4)CHCHO3

浓硫酸4．机路线设计的几种常类型根据目标分子与原料分子在碳骨架和官能团两方面变化的特点，我们将合成路线的设计分为(1)以熟官能团的转化为主型如以CH==CHCH为要原料无试剂任设CHCH(OH)COOH的成路线流程图须注明反应条件。CH==CHCH23

2

O/Cu2

催化剂(2)以分骨架变化为主型如：请以苯甲醛和乙醇为原料设计苯乙酸乙酯反应条件。提示：＋R—CN＋

)的成路线流程图注→催化剂，→浓硫酸，

(3)陌生能团兼有骨架显著变化(常为考查的重点要注意模仿题干中的变化，找到相似点，完成陌生官能团及骨架的变化。如：模仿

浓硫酸香兰素

A

HZn—Hg一定条件→HZn—HZn—Hg一定条件→HZn—HgBC

HClD

多巴胺设计以苯甲醇、硝基甲烷为主要原料制备苯乙()的合成路线流程图。关键是找到原流程中与新合成路线中的相似点碳架的变化能团的变化基引入及转化为氨基的过程O/CuCHNO232浓硫酸

HCl强化训练1．工业上用苯甲()和酮合成重要的有机合成中间体1苯二烯(的途径如下：

HClH－－O反应试剂H232浓硫酸HOHClH－－O反应试剂H232浓硫酸HO催化剂HHO催化剂反应②催化剂反应③X反应⑤

反应④1苯二烯完成下列填空：丙醛是丙酮的同分异构体，设计由丙醛合成

的合成路线。(合路线常用的表示方式为：甲…目标产)。反应条件答案CH—CH催化剂

CH—CH==CH32解析CH—CH32→CH—CH==CH32

2秸含糖类物的合用具有重要的意义面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合的路线：

24CH==CHPb/CKMnO/H催化剂24CH==CHPb/CKMnO/H催化剂→Br/CCl1参照上述合成路线，反，反2,4己二烯和H为料无试剂任，计制备对苯二甲酸的合成路线。答案

―

→

。3．端炔烃在催化剂存在下可发偶联反应，称为Glaser应。≡R≡≡—R＋

2该反应在研究新型发光材料分子化学等方面具有重要价值面利用Glaser反应制备化合物E的种合成路线：写出用2苯基乙醇(

)为原料(其他无机试剂任选制备化合物D(答案

)的合成路线。浓硫酸

22

。

CHCHO3AlCHCHO3Al2①浓K、4．A(CH)基本有机化工原料。由A制备顺式聚异戊二烯的合成路部反应条件略去如下22所示：参照异戊二烯的上述合成路线，设计一条由A和醛为起始原料制备1,3丁二烯的合成路线：________________________________________________________。答案HC≡KOHCH—CH

25芳化合物A是一种基本化工原料可以从煤和石油中得到是一种重要的有机化工中间体，、、C、、、和OPA的化关系如下所示：已知：②＋

＋

Br醇溶液Br①2224222222①浓K，催化Br醇溶液Br①2224222222①浓K，催化剂22222432①K22BrNaOHBr①SO22①OH参照上述合成路线，请设计由乙烯为起始原料制备聚合物

的合成路线无机试剂任选)：__________________________________________________________。答案

CH==CHCH