氧化反应学生参考

氧化反应学生参考第1页，共47页，2023年，2月20日，星期六概述（上课讲）定义:特点：①

②第2页，共47页，2023年，2月20日，星期六

第一节烃类的氧化第3页，共47页，2023年，2月20日，星期六第4页，共47页，2023年，2月20日，星期六①用铬酐-醋酐（CrO3-Ac2O)

一.苄位的氧化1氧化成醛

第5页，共47页，2023年，2月20日，星期六第6页，共47页，2023年，2月20日，星期六第7页，共47页，2023年，2月20日，星期六②二氯铬酰（Etard埃塔试剂）

制备：第8页，共47页，2023年，2月20日，星期六只氧化一个苄基第9页，共47页，2023年，2月20日，星期六③硝酸铈铵（Ce(NH4)2(NO3)6）CAN

※严格注意温度的影响。第10页，共47页，2023年，2月20日，星期六2．氧化成酸或酮（自学）

第11页，共47页，2023年，2月20日，星期六

第二节醇的氧化（上课讲）一伯、仲醇被氧化成醛、酮第12页，共47页，2023年，2月20日，星期六1铬酸为氧化剂H2CrO4第13页，共47页，2023年，2月20日，星期六位阻小容易脱第14页，共47页，2023年，2月20日，星期六

2

Jones试剂（铬酸的改良方法）

Jones试剂:26.72gCrO3+23mlH2SO4→100ml特点：第15页，共47页，2023年，2月20日，星期六3．铬酐—吡啶络合物Collins试剂：CrO3:Py=1:2（易吸潮，不稳定）PCC:氯铬酸吡啶盐PDC:重铬酸吡啶盐烯丙位、苄位-OH（不改变双键位置）第16页，共47页，2023年，2月20日，星期六第17页，共47页，2023年，2月20日，星期六

4．锰化合物的氧化第18页，共47页，2023年，2月20日，星期六KMnO4在碱性介质中，若条件温和：第19页，共47页，2023年，2月20日，星期六MnO2第20页，共47页，2023年，2月20日，星期六第21页，共47页，2023年，2月20日，星期六

5Ag2CO3为氧化剂第22页，共47页，2023年，2月20日，星期六

6二甲亚砜—DCC第23页，共47页，2023年，2月20日，星期六7．DMSO-Ac2O(能氧化选择性差、位阻大的醇)第24页，共47页，2023年，2月20日，星期六8．其他氧化剂欧芬脑尔（R.V.Oppenaure）氧化法第25页，共47页，2023年，2月20日，星期六二、醇被氧化成羧酸（上课讲）第26页，共47页，2023年，2月20日，星期六

三1，2-二醇的氧化1Pb(OAc)4作氧化剂第27页，共47页，2023年，2月20日，星期六第28页，共47页，2023年，2月20日，星期六断开的是两个羟基碳之间的键第29页，共47页，2023年，2月20日，星期六2过碘酸为氧化剂(HIO4·2H2O)(H5IO6)***该类催化剂专门氧化相邻醇第30页，共47页，2023年，2月20日，星期六

三1，3-二醇的氧化（自学）3碳酸银为氧化剂Ag2CO3也可为碳酸银第31页，共47页，2023年，2月20日，星期六第三节醛、酮的氧化（自学）一醛的氧化1KMnO4为氧化剂：氧化性很高第32页，共47页，2023年，2月20日，星期六

第四节含烯键化合物的氧化（自学）一烯键的环氧化1与羰基共轭双键的环氧化（氧化剂：过氧三氟乙酸，碱性条件下用过氧化氢或者叔丁基过氧化氢）第33页，共47页，2023年，2月20日，星期六第34页，共47页，2023年，2月20日，星期六

2不与羰基共轭双键的环氧化（电荷密度高）①H2O2,ROOH/（催化剂为:V、W、Mo、Cr等的配合物）第35页，共47页，2023年，2月20日，星期六Salen锰络合物第36页，共47页，2023年，2月20日，星期六第37页，共47页，2023年，2月20日，星期六Sharpless环氧化反应第38页，共47页，2023年，2月20日，星期六第39页，共47页，2023年，2月20日，星期六②有机过酸为氧化剂特点：①双键电子云密度越高，越易氧化第40页，共47页，2023年，2月20日，星期六特点：②形成的环氧环在位阻小的一侧③的形成，不改变原来双键的立体构型顺式加成第41页，共47页，2023年，2月20日，星期六

特点：④电子云密度低用CF3CO3H第42页，共47页，2023年，2月20日，星期六

二烯键被氧化成1，2-二醇的反应（后面自学）1生成顺式1，2-二醇(1)KMnO4为氧化剂（1～3%高锰酸钾水溶液，有机相/水相，PH>12第43页，共47页，2023年，2月20日，星期六

第五节芳烃的氧化反应（上课讲）一芳烃的氧化开裂1．KMnO4为氧化剂第44页，共47页，2023年，2月20日，星期六

2．O