新人教化学三轮：大题练九 含答案

学必求其心得，业必贵于专精学必求其心得，业必贵于专精学必求其心得，业必贵于专精押题练九（时间:10分钟分值：15分)1．[化学——选修3：物质结构与性质]（15分)周期表前四周期元素A、B、C、D、E、F原子序数依次增大，A、B、C、D是不同主族短周期元素，其中两种为金属元素,A基态原子有四种不同运动状态的电子,A与D、B与C这两对原子的最外层电子数之和均为9。E在ds区，基态原子有未成对的电子，F基态原子的p轨道为半充满状态。（1）C的基态原子的电子排布式为____________________________________；D的最高价含氧酸酸性比其低两价的含氧酸酸性强的原因是___________________________________________。(2）A、B都能与D形成中心原子杂化的简单的二元共价化合物,它们的杂化方式分别为__________、__________，其中B与D还可以形成二聚体分子,其中心原子的杂化方式为__________,其二聚体分子的结构式为____________（标出配位键)。（3）F与D能形成FDx化合物，当x＝5时，该分子属于________分子（填“极性”或“非极性”),当x＝3时分子的空间构型为________。（4）C2D2是一种琥珀色液体，它遇水易反应，产生使品红褪色的气体，且溶液出现浑浊，C2D2电子式为________，它水解的化学方程式为________________________________。(5）B与E可形成两种有序的金属互化物,其晶胞如图。则图中甲、乙对应物质的化学式分别为________、________.设图甲晶胞的边长为acm,对应金属互化物的密度为ρg·cm－3，则阿伏加德罗常数NA的值为__________(只要求列出算式)。【答案】（1)1s22s22p63s23p4(1分）高氯酸中非羟基氧原子为3个，氯酸中为2个（或高氯酸中Cl元素为＋7价，吸引羟基氧原子的能力很强,而氯酸中Cl元素为＋5价，对羟基氧原子吸引能力较弱）(2分）（2)sp(1分)sp2(1分)sp3（1分)（1分）(3)非极性(1分）三角锥形（1分）(4)(1分）2S2Cl2＋2H2O=SO2↑＋3S↓＋4HCl（1分)(5）CuAl2(1分）Cu3Al(1分)eq\f（4×（64＋54)，a3ρ）（2分）【解析】周期表前四周期元素A、B、C、D、E、F原子序数依次增大，A、B、C、D是不同主族短周期元素，其中两种为金属元素，A基态原子有四种不同运动状态的电子，A为C，A与D、B与C这两对原子的最外层电子数之和均为9，且B为金属,则B为Al,C为S，D为Cl；E在ds区,基态原子有未成对的电子,E为Cu；F基态原子的p轨道为半充满状态，F为As。(1）C为S元素，原子核外电子数为16，核外电子排布式为1s22s22p63s23p4。（2）A、B都能与D形成中心原子杂化的简单的二元共价化合物，分别为BeCl2和AlCl3，BeCl2中Be原子的杂化轨道数为2，故Be原子采取sp杂化，AlCl3中Al原子的杂化轨道数为3，故Al原子采取sp2杂化；B与D还可以形成二聚体分子Al2Cl6，其二聚体分子的结构式为，根据结构式知道其中心原子的杂化方式为sp3。(3）F与D能形成FDx化合物，当x＝5时，该分子为AsCl5，中心原子As原子成5个σ键，空间构型为三角双锥,正负电荷中心重合，故为非极性分子；AsCl3中心原子As原子成3个σ键，As原子价层电子对数为3＋1＝4，含有1对孤电子对,空间构型为三角锥形。（4）S2Cl2是一种琥珀色液体，它遇水易反应，产生使品红褪色的气体,且溶液出现浑浊，S2Cl2电子式为∶Cl,,它水解的化学方程式为2S2Cl2＋2H2O=SO2↑＋3S↓＋4HCl。(5）根据均摊法计算，甲中，Al：8×1＝8，Cu：8×eq\f（1，8)＋6×eq\f(1，2)＝1＋3＝4，故分子式为CuAl2；乙中，Al：8×eq\f(1,8)＝1，Cu:6×eq\f(1，2)＝3,故分子式为Cu3Al；甲晶胞中含有Cu数目为4,Al数目为8,晶胞质量为4×eq\f（Mg·mol－1，NAmol－1）,该晶胞的边长为acm，则晶胞体积为(acm)3，晶胞密度为ρg·cm－3,故4×eq\f(Mg·mol－1，NAmol－1）＝(acm)3×ρg·cm－3,M＝(64＋27×2）g·mol－1,故NA＝eq\f(4×(64＋54），a3ρ)。【押题理由】本题综合考查了原子核外电子排布特点、化合物中心原子杂化方式、分子极性判断、晶体结构分析及计算、元素化合物相关知识的综合应用。2．[化学-—选修5：有机化学基础](15分）香料G的一种合成工艺如图所示.核磁共振氢谱显示A有两组峰，其强度之比为1∶1。已知:CH3CH2CH=CH2eq\o（→，\s\up7(NBS)）CH3CHBrCH=CH2CH3CHO＋CH3CHOeq\o（→,\s\up7（稀碱））CH3CH—CH2CHOOHeq\o(→，\s\up7（△）)CH3CH=CHCHO＋H2O请回答下列问题：（1）A的结构简式为____________，G中官能团的名称为____________________。(2)检验M已完全转化为N的实验操作是_____________________________。（3）有学生建议，将M→N的转化用KMnO4(H＋)代替O2，老师认为不合理，原因是_________________________________________。(4)写出K→L的化学方程式：__________________________________________________，反应类型为________。（5）F是比M多一个碳原子的同系物，满足下列条件的F的同分异构体有________种（不考虑立体异构）。①能发生银镜反应②能与溴的四氯化碳溶液加成③苯环上有2个对位取代基(6)以丙烯和NBS试剂为原料制备甘油（丙三醇),请设计合成路线(其他无机原料任选）.【答案】（1）（1分）碳碳双键、酯基(2分）（2）取少量M氧化后的产物于试管中，滴加稀NaOH溶液至溶液呈碱性,再加新制的Cu(OH)2加热，若没有砖红色沉淀产生，说明M已完全转化为N（2分）(3）KMnO4（H＋）在氧化醛基的同时，还可以氧化碳碳双键(2分)(4）＋CH3CHOeq\o(→,\s\up7（稀碱)）（2分）加成反应（1分）(5)6(2分)（6)CH3CH=CH2eq\o(→，\s\up7(NBS)）CH2BrCH=CH2eq\o(→,\s\up7(溴水)）eq\o(→，\s\up7(NaOH溶液),\s\do5(加热））（3分）【解析】由G的结构逆推可知E、N分别为、中的一种，C与NBS反应得到D，D发生卤代烃水解反应得到E，故E属于醇,则E为,N为,逆推可知M为，L为、K为；D为、C为，核磁共振氢谱显示A有两组峰，其强度之比为1∶1,与氢气发生加成反应生成B，B在浓硫酸条件下反应得到，可推知A为，B为。（1)A的结构简式为；由G的结构可知，含有的官能团有碳碳双键、酯基。(2）M→N为醛基催化氧化生成羧基的反应，检验M已完全转化为N,即检验反应后没有醛基即可，取少量M氧化后的产物于试管中，滴加稀NaOH溶液至溶液呈碱性,再加新制的Cu（OH）2加热，若没有砖红色沉淀产生，说明M已完全转化为N。(3）将M→N的转化用KMnO4（H＋)代替O2，不合理，原因是KMnO4(H＋)在氧化醛基的同时,还可以氧化碳碳双键。(4）K→L的化学方程式为＋CH3CHOeq\o(→，\s\up7（稀碱))，属于加成反应。（5)M为，F是M的同系物，比M多一个碳原子，其同分异构体符合：①能发生银镜反应，说明含有醛基;②能与溴的四氯化碳溶液加成，说明含有碳碳双键；③苯环上有2个对位取代基，其中1个侧链为—CHO，另外侧链为—CH=CHCH3或—CH2CH=CH2或-C(CH3）=CH2，2个侧链为—CH2CHO、—CH=CH2，2个侧链为-CH=CHCHO、-CH3，2个侧链为—C（CHO)=CH2、-CH3，故共有6种。（6)CH2=CHCH3与NBS反应生成CH2=CHCH2Br，再与溴水发生加成反应生成CH2BrCHBrCH2Br，最后在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成CH2(OH)CH(OH)CH2OH，合成路线流程为CH3CH=CH2eq\o(→，\s\up7(NBS））CH2BrCH=CH2eq\o（→，\s\up7(溴水))eq\o（→,