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1.(2012·东北师大附中高二测试)知道了某过程有自发性之后,则()A.可判断出过程的方向B.可确定过程是否一定会发生C.可预测过程发生完成的快慢D.可判断过程的热效应解析:选A。判断某反应是否自发,只是判断反应的方向,与是否会发生、反应的快慢、反应的热效应无关。2.下列关于化学反应的熵变的叙述正确的是()A.化学反应的熵变与反应的方向无关B.化学反应的熵变直接决定了反应的方向C.熵值增大的反应都是混乱度增大的反应D.熵值增大的反应都能自发进行解析:选C。熵值增大的反应,即ΔS>0的反应容易自发进行,所以熵变与反应的方向有关;熵变是反应能否自发进行的一个因素,但不是惟一因素,所以B错;自发反应不一定ΔS>0,故D错。3.(2012·九江高二质检)下列过程属于熵增加的是()A.一定条件下,水由气态变为液态B.2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)C.HCl(g)+NH3(g)=NH4Cl(s)D.NH4HCO3(s)=NH3(g)+H2O(g)+CO2(g)解析:选D。同一物质由气态变液态或化学反应中气体物质的量减少,都是熵减的,气体物质增加的是熵增加的,故A、B、C是熵减少,D是熵增加。4.能用焓判据判断下列过程方向的是()A.湿的衣服经过晾晒变干B.硝酸铵溶于水C.100℃时的水蒸气凝结成水D.25℃、101kPa时2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)ΔH=+kJ·mol-1能自发进行解析:选C。湿衣服经过晾晒变干和硝酸铵溶于水都是自发过程,该过程虽然吸收热量,但熵值增大,熵增效应超过了能量效应;100℃时水蒸气凝结成水是自发过程,因为该过程释放了能量,使体系能量降低,符合题意;D项中反应是吸热反应,同时又是熵增反应,熵增效应同样超过了能量效应。5.对反应的方向起作用的因素的判断不正确的是()A.有时焓变对反应的方向起决定性作用B.有时熵变对反应的方向起决定性作用C.焓变和熵变是判断反应方向的两个主要因素D.任何情况下,温度都不可能对反应的方向起决定性作用解析:选D。根据ΔG=ΔH-T·ΔS,若ΔH>0,ΔS>0时,温度(T)很高,可能ΔG<0,反应自发进行,若ΔH<0,ΔS<0,温度很低,可能ΔG<0,反应自发进行,此时T起决定作用。6.碳铵是重要的农用肥料,在冬季及早春等季节使用较好。碳铵[(NH4)2CO3]在室温下就能自发地分解产生氨气,对其说法中正确的是()A.碳铵分解是因为生成了易挥发的气体,使体系的熵增大B.碳铵分解是因为外界给予了能量C.碳铵分解是吸热反应,根据焓判据该反应不能自发进行D.碳酸盐都不稳定,都能自发分解解析:选A。由题意知:(NH4)2CO3(s)=2NH3(g)+H2O(l)+CO2(g)ΔH>0,ΔS>0,反应能自发进行,故ΔH-TΔS<0,说明熵变对反应的方向起决定性作用,故选A。7.已知石墨、金刚石燃烧的热化学方程式分别为()①C(s,石墨)+O2(g)=CO2(g)ΔH=-kJ/mol②C(s,金刚石)+O2(g)=CO2(g)ΔH=-kJ/mol关于金刚石和石墨的相互转化,下列说法正确的是()A.石墨转化成金刚石是自发的过程B.金刚石转化成石墨是自发的过程C.石墨比金刚石能量高D.金刚石比石墨稳定解析:选B。由①-②得C(s,石墨)=C(s,金刚石)ΔH=+kJ/mol,根据焓判据,则说明金刚石变成石墨是自发的,B正确。ΔH>0,说明石墨变成金刚石需吸收能量,则金刚石比石墨能量高、不稳定。8.在图A、B两容器里,分别收集着两种互不作用的理想气体。若将中间活塞打开,两种气体分子立即都占有了两个容器,如图(2)所示。这是一个不伴随能量变化的自发过程。关于此过程的下列说法不正确的是()A.此过程是混乱程度小的向混乱程度大的方向变化的过程,即熵增大的过程B.此过程为自发过程,而且没有热量的吸收或放出C.此过程从有序到无序,混乱度增大D.此过程是自发可逆的解析:选D。由题意分析,气体混合是混乱度增大的过程,即熵增;这一过程为自发的过程,没有能量的变化,但是不可逆,不能自发的转化为混合前的状态。9.(2012·大庆高二测试)某化学反应其ΔH=-122kJ·mol-1,ΔS=-431J·mol-1·K-1,则以下关于此反应的自发性描述中正确的是()A.在任何温度下都能自发进行B.仅在低温下自发进行C.仅在高温下自发进行D.在任何温度下都不能自发进行解析:选B。ΔH<0,ΔS<0,低温有利于自发进行。10.有A、B、C、D四个反应:反应ABCDΔH/kJ·mol-1-126-ΔS/J·mol-1·K-1--则在任何温度下都能自发进行的反应是____________;任何温度下都不能自发进行的反应是____________;另两个反应中,在温度高于________℃时可自发进行的反应是________;在温度低于________℃时可自发进行的反应是________。解析:解题时明确ΔH、ΔS与反应方向的关系。放热的熵增反应在任何温度下都能自发进行,吸热的熵减反应在任何温度下都不能自发进行。放热的熵减反应在低温下能自发进行,吸热的熵增反应在高温下可以自发进行,具体温度可以根据ΔH-TΔS=0计算出来。故C在任意温度下均自发进行,B在任意温度下均不能自发进行。对于A反应ΔH-TΔS=kJ·mol-1-T××10-3kJ·mol-1·K-1=0,故T=350K,即t=77℃;对于D反应ΔH-TΔS=-kJ·mol-1-T×(-×10-3kJ·mol-1·K-1=0,故T=K,即t=-℃。答案:CB77A-D11.(1)常温下,反应C(s)+CO2(g)=2CO(g)不能自发进行,则该反应的ΔH________0(填写“>”、“<”或“=”,下同)。(2)超音速飞机在平流层飞行时,尾气中的NO会破坏臭氧层。科学家正在研究利用催化技术将尾气中的NO和CO转变成CO2和N2,其反应为:2NO+2CO=2CO2+N2在上述条件下反应能够自发进行,则反应的ΔH____0。解析:(1)反应不能自发进行的判据为:ΔH-TΔS>0,由反应方程式得ΔS>0,则ΔH>0。(2)该反应能自发进行,则ΔH-TΔS<0,由2NO+2CO=2CO2+N2可知,该反应ΔS<0,则ΔH一定小于0。答案:(1)>(2)<12.(2012·黄冈高二检测)某化学科研小组研究在其他条件不变时,改变某一条件对反应[可用aA(g)+bB(g)cC(g)表示]化学平衡的影响,得到如下图像(图中p表示压强,T表示温度,n表示物质的量,α表示平衡转化率,φ表示体积分数):分析图像,回答下列问题:(1)在图像反应Ⅰ中,若p1>p2,则此正反应为________(填“吸热”或“放热”)反应,也是一个气体分子数________(填“减少”或“增大”)的反应,由此判断,此反应自发进行,必须满足的条件是________。(2)在图像反应Ⅱ中,T1________T2(填“>”、“<”或“=”),该正反应为________(填“吸热”或“放热”)反应。(3)在图像反应Ⅲ中,若T2>T1,则此正反应为________(填“吸热”或“放热”)反应。(4)在图像反应Ⅳ中,若T1>T2,则该反应能否自发进行?__________________________。解析:反应Ⅰ中,恒压下温度升高,α(A)减小,即升高温度平衡向左移动,则正反应为放热反应,ΔH<0;由p1>p2知,恒定温度时压强越大,α(A)越大,即增大压强平衡向右移动,说明此反应为气体分子数减少的反应(a+b>c),即熵减反应,ΔS<0。放热、熵减反应只能在低温下自发进行。反应Ⅱ中,T2温度下反应先达到平衡状态,说明T2>T1;温度越高,平衡时C的物质的量越小,即升高温度,平衡向左移动,则正反应为放热反应,ΔH<0。反应Ⅲ中,同一温度下,增加B的物质的量,平衡向右移动,φ(C)增大;但当B的物质的量达到一定程度后,对C的稀释作用会大于平衡右移对C的影响,φ(C)又减小,出现如图所示的曲线。若T2>T1,温度越高,φ(C)越小,即升高温度平衡向左移动,则正反应为放热反应,ΔH<0。反应Ⅳ中,在恒温下压强变化对α(A)没有影响,说明压强变化不能影响平衡,此反应为气体分子数不变的反应(a+b=c),反应过程中熵变很小,ΔS≈0,若T1>T2,恒压下温度越高,α(A)越大,说明升高温度平衡向右移动,正反应为吸热反应,ΔH>0,则ΔH-TΔS>0,反应不能自发进行。答案:(1)放热减少低温(2)<放热(3)放热(4)不能自发进行13.(2012·安阳高二测试)化学反应自发的综合判据是自由能变化ΔG,已知ΔG=ΔH-TΔS<0(ΔH为焓变,ΔS为熵变,T为反应进行时所需的温度),反应能自发。工业上用赤铁矿生产铁,可以选择的还原剂有C和H2:Fe2O3(s)+eq\f(3,2)C(s)=2Fe(s)+eq\f(3,2)CO2(g)ΔH=+kJ·mol-1ΔS=279J·mol-1·K-1Fe2O3(s)+3H2(g)=2Fe(s)+3H2O(g)ΔH=+98kJ·mol-1ΔS=J·mol-1·K-1问:哪一种还原剂可使反应自发进行的温度低?(要求计算过程)(取整数即可)解析:ΔG=ΔH-TΔS<0为自发过程。ΔH-TΔS=0为平衡过程。用C作还原剂时,ΔH-T
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