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文档简介
第29讲-中和滴定曲线的分析及应用1.(2022·广州段训)25℃时,向20.00mL0.10mol·L-1CH3COOH溶液中滴入0.10mol·L-1NaOH溶液,溶液pH与NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法正确的是A.25℃时,CH3COOH的电离平衡常数Ka=1.0×10-3点对应的NaOH溶液体积为20.00mL点与Q点所示溶液中水的电离程度:N>Q点所示溶液中c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+)2.常温下,用0.10mol·L-1NaOH溶液分别滴定20.00mL浓度均为0.10mol·L-1CH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲线如图所示。下列说法正确的是A.点①和点②所示溶液中:c(CH3COO-)<c(CN-)B.点③和点④所示溶液中:c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+)C.点①和点②所示溶液中:c(CH3COO-)-c(CN-)=c(HCN)-c(CH3COOH)D.点②和点③所示溶液中都有:c(CH3COO-)+c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+)3.已知:pKa=-lgKa,25℃时,H2SO3的pKa1=,pKa2=。常温下,用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L-1H2SO3溶液的曲线如图所示。下列说法不正确的是A.a点所对应溶液中:c(HSOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)))=c(H2SO3)B.b点所对应溶液中:c(H2SO3)+c(H+)=c(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))+c(OH-)C.c点所对应溶液中:c(Na+)=3c(HSOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)))D.d点所对应溶液中:c(Na+)>c(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))>c(OH-)>c(HSOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)))>c(H+)4.(2021·邯郸模拟)常温下,用NaOH溶液滴加到某酒石酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是A.L2表示pH与-lgeq\f(c(X2-),c(HX-))的变化关系B.NaHX溶液中c(H+)>c(OH-)C.线L2上每点对应的溶液中水的电离程度都大于线L1D.当c(Na+)-c(HX-)-c(X2-)=0时,pH<75.(2022·山东青岛一模)常温时,向20.00mL0.1mol/LC6H5COOH(苯甲酸)溶液中滴加0.1mol/LNaOH溶液,混合溶液的pH与微粒浓度变化的关系如图所示。下列说法错误的是A.a点溶液对应的pH为B.b点对应的NaOH溶液体积为10.00mLC.c点溶液中:c(C6H5COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)D.常温时,C6H5COO-的水解常数Kh=10-mol/L6.(2022·重庆高三期考)已知HB是一种弱酸,室温下向某浓度的HB溶液中滴入0.1mol·L-1的NaOH溶液,溶液的pH与粒子浓度的关系如图所示。下列说法正确的是A.从a到d,水的电离程度逐渐减小的电离平衡常数Ka=10点时,c(HB)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)点时,c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH-)7.(2022·沧州二模)常温下,用NaOH溶液滴定二元弱酸亚磷酸溶液,溶液中-lgeq\f(c(H+),c(H3PO3))和-lgc(H2POeq\o\al(-,3))或-lgeq\f(c(H+),c(H2POeq\o\al(-,3)))和-lgc(HPOeq\o\al(2-,3))的关系如图所示,下列说法错误的是2表示-lgeq\f(c(H+),c(H2POeq\o\al(-,3)))和-lgc(HPOeq\o\al(2-,3))的关系3PO3的电离常数Ka1(H3PO3)的数量级为10-2C.等浓度等体积的H3PO3溶液与NaOH溶液充分混合,c(HPOeq\o\al(2-,3))<c(H3PO3)=时,c(Na+)<3c(HPOeq\o\al(2-,3))8.(2022·沈阳质检)常温下将NaOH溶液滴加到H2A溶液中,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是2A溶液中eq\f(c(H2A),c(HA-))<eq\f(c(HA-),c(A2-))B.恰好完全中和时:c(OH-)=2c(HA-)+c(H2A)+c(H+)C.eq\f(c2(HA-),c(H2A)·c(A2-))=104、b点对应溶液中均存在c(Na+)<2c(A2-)+c(HA-)9.(2022·唐山二模)常温下向0.1mol·L-1的二元酸H2R中滴加等浓度的NaOH溶液,溶液的pH随相关离子浓度变化关系如图所示:eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(Y=\f(c(R2-),c(HR-))或\f(c(HR-),c(H2R))))下列有关说法错误的是A.线N代表pH与lgeq\f(c(HR-),c(H2R))的变化关系B.该溶液Ka2(H2R)=1.0×10-溶液中,c(Na+)>c(H2R)>c(R2-)=7时,c(Na+)+c(H2+c(R2-)10.用0.1000mol·L-1盐酸滴定20.00mLNa2A溶液,溶液中H2A、HA-、A2-的分布分数(δ)随pH变化曲线及滴定曲线如图。下列说法正确的是[如A2-分布分数:δ(A2-)=eq\f(c(A2-),c(H2A)+c(HA-)+c(A2-))]A.H2A的Ka1为10-B.c点:c(HA-)>c(A2-)>c(H2A)C.第一次突变,可选酚酞作指示剂 D.c(Na2A)=0.2000mol·L-1 11.常温下,向20mL0.1mol·L-1H2SO3溶液中滴加0.1mol·L-1的NaOH溶液时,pH、pc(X)[pc(X)=-lgc(X)(X=H2SO3、HSOeq\o\al(-,3)或SOeq\o\al(2-,3))]随V(NaOH溶液)变化的曲线如图。下列叙述不正确的是A.常温下,H2SO3的第一步电离平衡常数Ka1=1×10-B.当V(NaOH溶液)=10mL时,c(H2SO3)+2c(H+)=c(HSOeq\o\al(-,3))+2c(OH-)C.V(NaOH溶液)=40mL时,水的电离程度最大D.常温下,当pH=时,有3c(HSOeq\o\al(-,3))<c(Na+)12.25℃时,向1Lc(HA)+c(A-)=0.1mol·L-1的溶液中滴加盐酸或NaOH溶液,溶液中的H+、OH-、A-及HA的浓度的对数值lgc(X)与pH的关系如图所示(不考虑溶液温度变化),下列说法正确的是A.a表示lgc(A-)与pH的关系曲线B.K(HA)的数量级为10-4C.P点溶液中n(Na+)+n(H+)=0.1molD.滴加盐酸或NaOH溶液的过程中c(HA)·c(OH-)的值增大13.(2022·重庆抽测)已知联氨(N2H4)为二元弱碱,常温下联氨的水溶液中有:N2H4+H2ON2Heq\o\al(+,5)+OH-K1;N2Heq\o\al(+,5)+H2ON2Heq\o\al(2+,6)+OH-K2。常温下向10mL0.1mol·L-1N2H4的水溶液中滴加0.1mol·L-1盐酸,混合溶液中含氮微粒的物质的量分数δ(X)随-lgc(OH-)变化的关系如图所示:下列叙述正确的是A.K1=10-B.常温下滴加5mL盐酸时,混合溶液pH=8C.混合溶液中c(Cl-)=c(N2Heq\o\al(+,5))+2c(N2Heq\o\al(2+,6))时,滴加盐酸体积小于10mLD.常温下,当c(N2Heq\o\al(2+,6))∶c(N2Heq\o\al(+,5))=1∶1时,溶液中c(H+)=0.1mol·L-1第29讲-中和滴定曲线的分析及应用答案及解析1.【答案】C【解析】由图可知,0.10mol·L-1CH3COOH溶液的pH=3,则Ka=eq\f(c(CH3COO-)·c(H+),c(CH3COOH))=eq\f(10-3×10-3-10-3)≈10-5,A项错误;M点pH=7,若加入20mLNaOH溶液,溶液中溶质是CH3COONa,CH3COO-水解使溶液显碱性,故B项错误;CH3COOH完全反应后,加入的NaOH越多,OH-对水的电离抑制程度越大,故N点水的电离程度比Q点大,C项正确;N点pH=8,c(H+)=10-8mol·L-1,c(OH-)=10-6mol,故c(CH3COO-)>c(OH-),D项错误。2.【答案】C【解析】点①的溶液中存在电荷守恒为c(OH-)+c(CN-)=c(Na+)+c(H+),而且c(OH-)>c(H+),点②所示溶液中的电荷守恒为c(OH-)+c(CH3COO-)=c(Na+)+c(H+),而且c(OH-)<c(H+),二者中钠离子浓度相同,所以c(CH3COO-)>c(CN-),A项错误;点③中pH=7,则c(OH-)=c(H+),则点③中c(Na+)=c(CH3COO-)>c(H+)=c(OH-),B项错误;点①的溶液中存在物料守恒:c(HCN)+c(CN-)=2c(Na+),点②所示溶液中的物料守恒:c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=2c(Na+),二者中钠离子浓度相同,则c(HCN)+c(CN-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-),即c(CH3COO-)-c(CN-)=c(HCN)-c(CH3COOH),C项正确;点②和点③所示溶液中存在电荷守恒:c(OH-)+c(CH3COO-)=c(Na+)+c(H+)。点③pH=7,溶质为CH3COONa、CH3COOH,c(Na+)<c(CH3COO-)+c(CH3COOH),所以c(CH3COO-)+c(OH-)>c(CH3COOH)+c(H+),D项错误。3.【答案】C【解析】H2SO3为弱酸,a点对应溶液中含硫元素的粒子有SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))、HSOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))、H2SO3,根据H2SO3的Ka1=eq\f(c(HSOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)))·c(H+),c(H2SO3))及pKa1=-lgKa1得Ka1=10-=eq\f(c(HSOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)))×10-,c(H2SO3)),所以c(HSOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)))=c(H2SO3),A项正确;b点对应溶液中加入氢氧化钠溶液的体积为20mL,与H2SO3恰好反应生成NaHSO3和H2O,NaHSO3溶液中质子守恒关系式为c(H2SO3)+c(H+)=c(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))+c(OH-),B项正确;c点对应溶液中加入氢氧化钠溶液的体积大于20mL小于40mL,所以溶质为Na2SO3和NaHSO3,由H2SO3的pKa2=可得Ka2=10-,由Ka2=eq\f(c(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))·c(H+),c(HSOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))))、c(H+)=10-可得c(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))=c(HSOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))),又根据电荷守恒知c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))+c(HSOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))),所以c(Na+)=c(OH-)+3c(HSOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)))-c(H+),又因为c点对应溶液呈碱性,c(OH-)>c(H+),所以c(Na+)>3c(HSOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))),C项错误;d点对应溶液为Na2SO3溶液,SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))水解得到HSOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)),但是水解程度小,故有c(Na+)>c(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))>c(OH-)>c(HSOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)))>c(H+),D项正确。4.【答案】C【解析】由第一步电离程度大于第二步电离,且坐标原点对应的pH可知,L2表示pH与-lgeq\f(c(X2-),c(HX-))的变化关系,A项正确;由c(HX-)=c(X2-)时溶液pH=,可知NaHX溶液中HX-电离程度大于HX-水解程度,则NaHX溶液呈酸性,溶液中c(H+)>c(OH-),B项正确;酸、碱浓度越大,对水的抑制程度越大,则线L2上每点对应的溶液中水的电离程度不一定大于线L1,若NaOH过量时水的电离程度可能小于线L1,C项错误;若恰好反应生成NaHX时,由物料守恒可知c(Na+)=c(HX-)+c(X2-),结合选项B可知,c(Na+)-c(HX-)-c(X2-)=0时,pH<7,D项正确。5.【答案】B【解析】由题图可知,b点lgeq\f(c(C6H5COO-),c(C6H5COOH))=0,溶液中c(C6H5COOH)=c(C6H5COO-),溶液pH为,则电离常数Ka=eq\f(c(C6H5COO-)c(H+),c(C6H5COOH))=c(H+)=10-;a点lgeq\f(c(C6H5COO-),c(C6H5COOH))=-1,则溶液中c(H+)=eq\f(Kac(C6H5COOH),c(C6H5COO-))=10-mol/L;c点lgeq\f(c(C6H5COO-),c(C6H5COOH))=2,则溶液中c(H+)=eq\f(Kac(C6H5COOH),c(C6H5COO-))=10-mol/L。由分析可知,a点溶液中氢离子浓度为10-mol/L,则溶液的pH为,A项正确;若氢氧化钠溶液体积为10.00mL,苯甲酸溶液与氢氧化钠溶液反应得到等浓度的苯甲酸和苯甲酸钠混合溶液,由苯甲酸根离子的水解常数Kh=eq\f(Kw,Ka)=eq\f(1.0×10-14,1.0×10-)<Ka可知,苯甲酸在溶液中的电离程度大于苯甲酸根离子的水解程度,溶液中苯甲酸的浓度小于苯甲酸根离子,由分析可知,b点溶液中c(C6H5COOH)=c(C6H5COO-),则对应氢氧化钠溶液的体积应小于10.00mL,B项错误;由分析可知,c点溶液中氢离子浓度为10-mol/L,溶液中c(H+)>c(OH-),由电荷守恒c(H+)+c(Na+)=c(C6H5COO-)+c(OH-)可得c(C6H5COO-)>c(Na+),则溶液中离子浓度的大小顺序为c(C6H5COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),C项正确;由分析可知,苯甲酸根离子的水解常数Kh=eq\f(Kw,Ka)=eq\f(1.0×10-14,1.0×10-)=10-mol/L,D项正确。6.【答案】C【解析】HB与NaOH溶液完全反应得到的NaB溶液呈碱性,从a到d,随着NaOH溶液的不断滴入HB不断被消耗,且d点时NaOH不过量,溶液中H+浓度逐渐减小,水的电离程度逐渐增大,A项错误;根据b点坐标,可确定溶液中c(H+)=10-mol·L-1时eq\f(c(B-),c(HB))=1,则HB的电离平衡常数Ka=eq\f(c(H+)·c(B-),c(HB))=10-,B项错误;b点溶液,根据电荷守恒有c(B-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),再结合b点有c(B-)=c(HB),知溶液中c(HB)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),C项正确;a点时lgeq\f(c(B-),c(HB))=-1,即溶液中c(HB)=10c(B-),则c(HB)>c(B-),D项错误。7.【答案】C【解析】根据亚磷酸二级电离可知,Ka1=eq\f(c(H+)·c(H2POeq\o\al(-,3)),c(H3PO3)),等式两边同时取对数,lgKa1=lgeq\f(c(H+)·c(H2POeq\o\al(-,3)),c(H3PO3))=lgeq\f(c(H+),c(H3PO3))+lgc(H2POeq\o\al(-,3)),则-lgKa1=-lgeq\f(c(H+),c(H3PO3))-lgc(H2POeq\o\al(-,3)),同理可得-lgKa2=-lgeq\f(c(H+),c(H2POeq\o\al(-,3)))-lgc(HPOeq\o\al(2-,3)),因为Ka1>Ka2,则-lgKa1<-lgKa2,所以表示-lgKa2=-lgeq\f(c(H+),c(H2POeq\o\al(-,3)))-lgc(HPOeq\o\al(2-,3))的直线应该在上方即L2,A项正确;-lgKa1=-lgeq\f(c(H+),c(H3PO3))-lgc(H2POeq\o\al(-,3)),对应直线为L1,将点(1,0.43)代入得,-lgKa1=,Ka1=10-,Ka1数量级为10-2,B项正确;等浓度等体积的H3PO3溶液与NaOH溶液充分混合,生成NaH2PO3溶液,H2POeq\o\al(-,3)既电离又水解,电离平衡常数Ka2=10-,水解平衡常数Kh=eq\f(Kw,Ka1)=10-,水解程度小于电离程度,故c(HPOeq\o\al(2-,3))>c(H3PO3),C项错误;Ka2=eq\f(c(H+)·c(HPOeq\o\al(2-,3)),c(H2POeq\o\al(-,3)))=10-,pH等于时,c(H2POeq\o\al(-,3))=c(HPOeq\o\al(2-,3)),根据电荷守恒,c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(H2POeq\o\al(-,3))+2c(HPOeq\o\al(2-,3))=c(OH-)+3c(HPOeq\o\al(2-,3)),此时溶液呈酸性,c(H+)>c(OH-),则c(Na+)<3c(HPOeq\o\al(2-,3)),D项正确。8.【答案】B【解析】Ka1=eq\f(c(H+)·c(HA-),c(H2A))>Ka2=eq\f(c(H+)·c(A2-),c(HA-)),结合a、b点坐标可知,Ka1=10-,Ka2=10-,所以曲线M、N分别表示pH与lgeq\f(c(HA-),c(H2A))和pH与lgeq\f(c(A2-),c(HA-))的关系。由于Ka1>Ka2,所以eq\f(c(H+)·c(HA-),c(H2A))>eq\f(c(H+)·c(A2-),c(HA-)),即eq\f(c(HA-),c(H2A))>eq\f(c(A2-),c(HA-)),因此eq\f(c(H2A),c(HA-))<eq\f(c(HA-),c(A2-)),A项正确;恰好完全中和时生成Na2A,溶液中存在电荷守恒c(HA-)+2c(A2-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),存在物料守恒c(Na+)=2[c(HA-)+c(A2-)+c(H2A)],整理得c(OH-)=c(HA-)+2c(H2A)+c(H+),B项错误;eq\f(c2(HA-),c(H2A)·c(A2-))=eq\f(Ka1,Ka2)=104,C项正确;a、b点对应溶液中均存在电荷守恒c(HA-)+2c(A2-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),且a、b点溶液均呈酸性,c(H+)>c(OH-),所以c(Na+)<2c(A2-)+c(HA-),D项正确。9.【答案】C【解析】电离常数Ka1(H2R)=eq\f(c(HR-)·c(H+),c(H2R))>Ka2(H2R)=eq\f(c(R2-)·c(H+),c(HR-)),当lgY=0时,电离常数与溶液中氢离子浓度相等,由图可知,lgY=0时,曲线N的pH小于曲线M,则曲线N代表pH与lgeq\f(c(HR-),c(H2R))的变化关系,Ka1(H2R)=c(H+)=1.0×10-,曲线M代表pH与lgeq\f(c(R2-),c(HR-))的变化关系,Ka2(H2R)=c(H+)=1.0×10-。由分析可知,曲线N代表pH与lgeq\f(c(HR-),c(H2R))的变化关系,A项正确;由分析可知,曲线M代表pH与lgeq\f(c(R2-),c(HR-))的变化关系,Ka2(H2R)=1.0×10-,B项正确;-离子的水解常数Kh=eq\f(Kw,Ka1)=eq\f(1.0×10-14,1.0×10-)<Ka2(H2R),说明NaHR溶液中HR-离子的电离程度大于水解程度,则R2-离子的浓度大于H2R的浓度,C项错误;溶液pH为7时,等浓度的H2R和氢氧化钠溶液反应得到NaHR和Na2R的混合溶液,由物料守恒可知溶液中c(H2R)+c(HR-)+c(R2-)<eq\f(0.1mol/L,2)=0.05mol/L,由电荷守恒可得c(Na+)=c(HR-)+2c(R2-)<0.05mol/L+c(R2-)-c(H2R),则c(Na+)+c(H2R)<+c(R2-),D项正确。10.【答案】C【解析】用盐酸滴定Na2A溶液,发生反应:A2-+H+=HA-,HA-+H+=H2A。pH较大时,A2-的分布分数δ最大,且随着pH减小而减小;HA-分布分数δ随着pH减小而先增大后减小;H2A分布分数δ随着pH减小而增大。由左图下边交点可知c(HA-)=c(H2A),Ka1=c(H+)=10,A项错误;由图像可知,c点:c(HA-)>c(H2A)>c(A2-),B项错误;由图像可知,第一次突变在b点左右溶液呈碱性,可选酚酞作指示剂,C项正确;由图像可知,当盐酸加入40.00mL,全部生成H2A,c(Na2A)=0.1000mol·L-1,D项错误。11.【答案】B【解析】当pH=时,c(HSOeq\o\al(-,3))=c(H2SO3),则Ka1=eq\f(c(HSOeq\o\al(-,3))·c(H+),c(H2SO3))=c(H+)=1×10-,A项正确;当V(NaOH溶液)=10mL时,溶液为NaHSO3和H2SO3混合溶液,且物质的量之比为1∶1,根据电荷守恒得c(Na+)+c(H+)=c(HSOeq\o\al(-,3))+c(OH-)+2c(SOeq\o\al(2-,3)),根据物料守恒得2c(Na+)=c(HSOeq\o\al(-,3))+c(H2SO3)+c(SOeq\o\al(2-,3)),综上可得c(H2SO3)+2c(H+)=c(HSOeq\o\al(-,3))+2c(OH-)+3c(SOeq\o\al(2-,3)),B项错误;当V(NaOH溶液)=40mL时,溶液中溶质为Na2SO3,SOeq\o\al(2-,3)在水中水解,促进水的电离,所以当V(NaOH溶液)=40mL时,水的电离程度最大,C项正确;当pH=时,c(HSOeq\o\al(-,3))=c(SOeq\o\al(2-,3)),根据电荷守恒得c(Na+)+c(H+)=c(HSOeq\o\al(-,3))+c(OH-)+2c(SOeq\o\al(2-,3)),即c(Na+)+c(H+)=3c(HSOeq\o\al(-,3))+c(OH-),此时c(H+)<c(OH-),则3c(HSOeq\o\al(-,3))<c(Na+),D项正确。12.【答案】C【解析】根据图像分析,微粒浓度的对数越大离子浓度越大,随着pH的增大,溶液碱性增强,酸性减弱,则氢离子浓度逐渐减小,氢氧根离子浓度逐渐增大;c的浓度的对数值在减小,为c(H+)浓度变化曲线;d的浓度的对数值在增大,为lgc(OH-)变化曲线;pH小于时,a的浓度的对数值不变,pH越大,a的浓度的对数值减小,应该是lgc(HA)的变化曲线;b的浓度的对数值随pH的增大而增大,b为lgc(A-)变化曲线。根据上述分析a表示lgc(HA)与pH的关系曲线,A项错误;K(HA)的表达式为K(HA)=eq\f(c(A-)·c(H+),c(HA)),pH=4.75时,c(HA)=c(A-),K(HA)=eq\f(c(A-)
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