高分子合成工艺学

。三大、纤维、橡胶工业的任务将基本有机反应化物，从而为型工业提供基本原。的原。型方法注型、挤型、吹型、模压型等。橡胶配（硫化剂、硫化促进剂、助促进剂、防老剂、软化剂、增强剂、填充剂、着色剂等。自由基聚方法本体聚、乳液聚、悬浮聚、溶液聚合离聚及配位聚实方法有本体聚溶液聚合方法，聚物反应不溶反应而称为聚。1、化物的生产过。原制过包括单体、溶剂、离等原的、、精制、干燥、调整浓等过相设。化剂(剂)配制过包括聚用引发、、调整浓等过设。聚反应过包括聚和以聚为的有交换及反应物输送过设。离过包括反应单体的收、溶剂、化剂，聚物等过程设。聚物过包括聚物的、、造、化、、包装等过设。回收过是未反应单体和溶剂的回收制过及设。外三和用工供电、供、供等2、比较连续生产和间歇生产工艺的特点。聚聚物聚反应反应的化聚合物从聚合反应器中卸出。间歇聚合的特点a.不易实现操作过程的全部自动化，每一批产品的规格难以控制严格一致。b.反应器单位容积单位时间内的生产能力受到影响，不适于大规模生产。c.优点：反应条件易控制，便于改变工艺条件。所以灵活性大，适于小批量生产，容易改变品种和牌号。连续聚合单体和引发剂（催化剂）等连续进入聚合反应器，反应得到的聚合物连续不断地流出聚合反应器。目前只有悬浮聚合方法尚未实现大规模连续生产。连续聚合特点：的质量规格稳定。3高合成工的方法以进。粉尘则自聚合后树脂干燥过程于的：的种类和数量，有针性的进利和，最后再排放到综合水场所。解决塑途径：作为再生循环利（）（2）作为化学品循环利（解聚成单体）（3）作为能利（燃）第二章生产单体的原路线1、生产单体的原路线有哪些？（教P24-25）单体原路线为：石油化工路线、煤炭路线和其它原路线，2.P24-25P26、P31）+气-----------第三章自基艺主用于基二烃类或共型高分子量分子结构规整性较差无定形。自基实施方法所用及形态能将得到发展，其它则逐渐被淘汰。乙烯基单体和二烯单体成树脂 成橡胶由易结块 乳液自由基引发剂R-O-O-HR-O-O-R(BPO)CO2K2S2O8 (NH4)2S2O8(AIBN)有的活显著降低。低温常温条件进行常采-的混作-(b)(c)(d)Ed(e)丙酸甲酯非均沉淀出来为新氯乙。态可为气、液固采高压、、甲丙酸甲酯及部氯液态需要预除热1、苯PMMA、氯。预以达到适当的转化率。几种单的流程MMMMA预浇模型逐渐升温有机玻璃浇铸制品引发剂苯预塔式釜连续挤出切粒苯粒状树脂烯一次缩

二次缩

气相低 压引发剂

（连续）

分离器粒状树脂

分离器挤出切粒氯烯 预合 后合 过筛分离

树脂引发剂回收氯4反应器形状一定的模型：适用于浇铸。这种反应装置无搅拌器，其条件应根据时热传导条件而定。粘度釜串联，分段的连续操作方式。连续反应器管式反应器多为空管或管内加有固定式混器水中同时经引发引发方法。成橡胶常温有粘性容易结块不宜方法。过程中影响颗粒小其布因素(1)几何形状因素操3)材料数据因素发各个液珠内一个小液滴即似一个孤立本系。防止粘结成水溶性高子（保护胶）.包括蛋白质、明胶、淀粉等天然高子甲基纤维素、羧甲基纤维素、基纤维素等纤维素甲基等成高子。0.05-0.％b.高子保护胶液滴形成高子止液滴结。液滴列空位。以及硅岭、硫钙、钙、碳镁等稳定作用是存在于水相中物在单凝结。(2) 聚合工艺操作方式采用间歇法操作。反应器聚合反应釜，聚氯乙烯生产200m3悬浮聚合过程3.3 溶液聚合生产工艺(1)溶液聚合是将单和引发溶于适当溶（水或有溶进行聚合方法。(2)根据聚合物溶解于溶情况为聚合为非均相聚合(3)产品聚丙烯腈、聚醋乙烯酯、丙烯酯类共聚物等。a.Cs=ktr/kpC0.5……子量调节剂(2)Cs值(1)A.0.01—2％。操作方式：连续操作便于控制温器：釜式器于釜热至温再将有按一定连续入釜3.5乳工艺乳是水乳作下形乳状行种聚HLB(Hydrophile-LipophileHLB(CMC)-——微粒集凝结团粒而沉降析出、化剂、反应介质、引发剂、子量调节剂、电解质、终止剂等。成橡胶中还要加入防老剂、填充油等。(4)引发剂过程一般使用水溶性引发剂简述四种自由基生产工艺定义以及它们特点和优缺点。（教材P37-3、P4、P5、P5、P6）举例说明自由基引发剂类，在高物生产中如何选择适引发剂。（教材P38-41、P44-45）在生产工艺中如何控制产品子量调节剂（教P46-47）自由基本生产用到反应器类型和特点。（教材P49-50）5.自由基悬浮生产中散剂种类并举例，以及它们（P53-54）简述自由基悬浮（教材P55-56）自由基溶生产中溶剂对反应（P57-58）自由基中化剂类并举例说明，并简述不同化剂稳定性作（教材P62-66）自由基生产中常用破（教材P67）简述自由基（教材P72、74、75、78、79）(ionicpolymerizatin)“亲试。提供氢质碳完链过程。链转移终止可以向溶进行链转移氢酸HClOH42H43CHCOOH43亲 能e 酸能低加iCl3Cl35醇酸等中nCl344能3质2Cl22能大l2溶提溶溶加。432）6884）22）溶度。双丙酯氧硫内酯吸通极如呋喃吡啶这情况下，对应阳离子的影响可减少。(2)阴离子聚合引发剂碱金属及其烷基化合物：K、Na、Li、和 C2H5Na、C4H9Li等。碱土金属烷基化合物：R2Ca、R2Sr等。碱金属氢氧化物：KOH、NaOH等碱金属烷氧基化合物：RONa、ROLi等Lewis碱及弱碱性化合物：NH3、NR3、ROR等。链终止反应：无杂质的聚合体系中苯乙烯、丁二烯等单体极难发生终止反应，活性链寿命很长。原因：活性链带有相同电荷，不能偶合，也不能歧化；即使活性中心向单体转移或异构化产生终止也难于发生。定义：配位聚合反应是烯烃单体的碳-碳双键与引发剂活性中心的过渡元素原子的空轨道配位，然后发生位移使单体分子插入到金属-碳之间进行链增长的一类聚合反应。格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂(1)主催化剂a.IVVIII、()，TiCl4TiCl3VCl3ZrCl3TiCl3。(2)是IA—IIIABeMgAlAlEt34.2.3配位聚合反应应用合：密度聚乙烯(HDPE)、聚丙烯合橡胶：顺式聚丁二烯(顺丁橡胶)顺式聚异戊二烯(合天然橡胶)及乙烯-丙烯-二烯烃三元共聚物(乙丙橡胶)记忆口诀记忆口诀理特征自由基：慢快速。阴离子：快慢无无阳离子：快快易难引发剂：自油水，阴碱，阳酸离子聚合生产工艺特点从离子对的稳定和引发剂考虑，使用弱极性溶剂和低温条件H2O和杂质对引发剂和影响大，所以溶剂纯度要求高溶剂的选择溶剂的极性大小、溶剂化能力。对聚合增长链活性中心不发生链终止或链转移等反应。不影响引发剂活性，杂质少。考虑不同溶剂对聚合反应速度、聚合物结构发生的影响。具有适当的熔点和沸点，在聚合温度下保持流动状态。对单体、引发剂(催化剂)和聚合物的溶解能力。成本、毒性、污染等因素。反应温度：影响聚合速度、产率、聚合度、结构规整度以及副反应等。阳离子聚合阳离子聚合制备高分子量产品时应在低温下反应。阴离子聚合：活性中心较稳定，可在室温或更高温度下进行产品分子量及分布链终止方可能发生单分子链终止，或活性中心转移链终止。有较杂质，产物分子量低1.0的单分产品。聚合生产工艺特点催化剂催化剂、化-体 (phillips)催化剂、有化合物-体催化剂反应温度：聚80-150oC65-80oC高反应速度。离子聚合生产工艺备单体：