9配位滴定法(上)

分析化学

配位滴定法配位滴定的基本原理配位滴定的基本原理一、滴定曲线

以EDTA的加入量为横坐标，pM为纵坐标，绘出配位滴定的滴定曲线。

（一）现以0.01000mol/L的EDTA标准溶液滴定20.00ml0.01000mol/L的Ca2+溶液为例，（pH=12）溶液中的pCa值。（忽略其他副反应，只考虑酸效应。）pH＝12

已知KCaY＝1010.69，lgαY(H)＝0.01，即αY(H)＝100.01≈1，则K′CaY＝KCaY＝1010.69配位滴定的基本原理（1）滴定开始前

[Ca2+]=0.01000mol/LpCa=－lg[Ca2+]=－lg0.01000＝2.0(2)滴定开始至化学计量点前，[Ca2+]为剩余的Ca2+的浓度，设加入EDTA溶液19.98ml，此时还剩余Ca2+溶液0.02ml（即0.1％）未反应，则pCa＝5.3配位滴定的基本原理(3)化学计量点时

由于CaY配合物相当稳定（K′CaY＝1010.69），所以，Ca2+与EDTA几乎完全反应生成CaY。即[Ca2+]＝[Y4－]，则配位滴定的基本原理计量点金属M浓度计算公式配位滴定的基本原理(4)化学计量点后设加入EDTA溶液20.02ml，此时EDTA过量0.02mL（即0.1％），则配位滴定的基本原理配位滴定的基本原理pCa1、条件稳定常数C0一定时K′MY△pM（1）、酸度pH酸度△pMlgK′MY（2）、其他配体[L]lgK′MY△pM当lgK′MY<8时，已无明显滴定突跃2、金属离子浓度一定时，CM0△pMCM0<10－4mol/L时，已无明显的滴定突跃。配位滴定的基本原理判断金属离子能否被准确滴定的条件：lgC·K′MY≥6一般C=0.01即lg

K′MY≥8配位滴定的基本原理配位滴定法

滴定液分析化学滴定液EDTA标准溶液的配制纯度高的EDTA-2Na（Na2H2Y·2H2O）可采用直接法配制，但因它略有吸湿性，所以配制之前，应先在80℃以下干燥至恒重。滴定液若纯度不够，可用间接法配制，再用ZnO或纯锌为基准物标定。为了减少误差，标定与测定条件尽可能相同。滴定液若以铬黑T为指示剂，有关反应如下

滴定前

滴定时

终点时

滴定液EDTA-2Na标准溶液（0.05mol·L-1）制备

（1）配制

称取EDTA-2Na19g，加温蒸馏水适量使溶解，加蒸馏水1000mL，摇匀。

滴定液（2）标定

取于800℃灼烧至恒重的基准物氧化锌1.2g，精密称定，加稀盐酸30mL使溶解，定容于250mL容量瓶中，用移液管精密吸取25mL置于锥形瓶中，加0.025%甲基红的乙醇溶液1滴，滴加氨试液至溶液显微黄色，加水25mL及氨-氯化铵缓冲液（pH=10.0）10mL，再加铬黑T指示剂少量，用EDTA滴定至溶液由紫红色变为纯蓝色，即为终点。滴定液记录EDTA消耗量V（mL）。空白试验，假如EDTA用量V0（mL）。EDTA浓度计算公式为：m为称取的ZnO的量M为ZnO的式量分析化学配位滴定法

EDTA及其配位特性EDTA及其配位特性乙二胺四乙酸（EDTA）EDTA二钠盐（Na2H2Y）EDTA（H4Y）EDTA及其配位特性H6Y2+为六元酸，其六级解离平衡：EDTA存在7种形式：H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y−、H2Y2−、HY3−、Y4−EDTA有效浓度：[Y4−

]存在形式的浓度取决于溶液的酸度EDTA及其配位特性不同pH值时，EDTA主要存在型体

pH主要存在型体＜0.9H6Y2+0.9～1.6H5Y+

1.6～2.16H4Y2.16～2.67H3Y-2.67～6.16H2Y2-6.16～10.2HY3-

＞10.2主要Y4-

＞12几乎全部Y4-

EDTA及其配位特性

EDTA螯合物的立体构型EDTA通常与金属离子形成1:1的螯合物多个五元环