实训中药制剂中砷盐的检查古蔡氏法

实训中药制剂中砷盐检查——古蔡氏法【实训目标】1.掌握中药制剂中砷盐检查法的原理、操作。2.学会古蔡氏法检查砷盐的操作与结果判断。【仪器、材料与试剂】1.仪器古蔡氏法测砷装置；分析天平；量瓶；玻璃棒；水浴锅；刻度吸管；量筒等【仪器、材料与试剂】2.材料牛黄解毒丸；醋酸铅棉花；溴化汞试纸3.试剂稀盐酸、碘化钾；标准砷溶液（1µgAs/ml）；碘化钾试液；酸性氯化亚锡试液；锌粒。【实训原理】砷盐检查法适用于药品中微量砷盐（以As计算）的限量检查。第一法（古蔡氏法）用作药品中砷盐的限量检查；第二法（二乙基二硫代氨基甲酸银法）既可检查药品中砷盐限量，又可用作砷盐的含量测定。本实训用古蔡氏法检查牛黄解毒丸中的砷盐限量。【实训原理】古蔡氏法利用金属锌与酸作用产生新生态的氢与药品中微量亚砷酸盐反应生成具有挥发性的砷化氢，遇溴化汞试纸产生黄色至棕色的砷斑，与同一条件下定量标准砷溶液所产生的砷斑比较，以判定砷盐的限量。【实训原理】AsO33-＋3Zn＋9H＋

AsH3↑＋3Zn2＋＋3H20产生的砷化氢与溴化汞试纸作用：AsH3＋2HgBr22HBr＋AsH(HgBr)2（黄色）AsH3＋3HgBr23HBr＋As(HgBr)3（棕色）【实训原理】因为AsO43-在酸性溶液中被Zn还原的速度很慢，为提高反应速度，常在反应液中加入KI及酸性SnC12将AsO43-还原为AsO33-，KI被氧化生成I2，以SnC12来还原，使反应液中维持有KI的还原剂存在。【实训原理】AsO43-＋2I-＋2H＋

AsO33-＋I2＋H20AsO43-＋Sn2＋＋2H＋

AsO33-＋Sn4＋＋H20I2＋Sn2＋

2I-＋Sn4＋溶液中的碘离子与反应中产生的锌离子能形成配合物，使生成AsH3的反应不断进行。4I-＋Zn2＋

[ZnI4]2-【实训原理】供试品和锌粒中可能含有少量硫化物，在酸性溶液中产生H2S气体，干扰实验，故需采用醋酸铅棉花吸收除去H2S。H2S＋Pb（CH3COO）2PbS↓＋2CH3COOH【实训内容与步骤】1.标准砷溶液的制备精密称取105℃干燥至恒重的三氧化二砷0.132g，置1000ml量瓶中，加20%氢氧化钠溶液5ml溶解后，用稀硫酸适量中和，再加稀硫酸10ml，用水稀释至刻度，摇匀，作为贮备液。临用前，精密量取贮备液10ml，置1000ml量瓶中，加稀硫酸10ml，用水稀释至刻度，摇匀，即得（每1ml相当于1μg的As）。【实训内容与步骤】2.装置准备取醋酸铅棉花适量（60～100mg）,撕成疏松状，每次少量，用细玻璃棒均匀地装入导气管C中，松紧要适度，装管高度为60～80mm；再于旋塞D的顶端平面上放一片溴化汞试纸（试纸大小以能覆盖孔径而不露出平面为宜），盖上旋塞E并旋紧。【实训内容与步骤】3.标准砷斑的制备精密量取标准砷溶液2ml，置A瓶中，加盐酸5ml与水21ml，再加碘化钾试液5ml与酸性氯化亚锡试液5滴，在室温放置10分钟后，加锌粒2g，立即将按上法装妥的导气管C密塞于A瓶上，并将A瓶置25～40℃水浴中反应45分钟，取出溴化汞试纸，即得。【实训内容与步骤】4.供试品溶液的制备取本品水蜜丸适量，研碎，精密称取1.9g，或取大蜜丸适量，剪碎，精密称取2.9g，加稀盐酸20ml，时时搅拌40分钟，滤过，残渣用稀盐酸洗涤2次，每次10ml，搅拌10分钟。洗液与滤液合并，置500ml量瓶中，加水至刻度，摇匀。【实训内容与步骤】5.供试品砷斑的制备精密量取2ml，加盐酸5ml与水21ml，再加碘化钾试液5ml与酸性氯化亚锡试液5滴，在室温放置10分钟后，加锌粒2g，立即将按上法装妥的导气管C密塞于A瓶上，并将A瓶置25～40℃水浴中反应45分钟，取出溴化汞试纸，即得。【实训内容与步骤】6.结果判断供试液生成的砷斑比标准砷斑色浅，判为符合规定；供试品生成的砷斑颜色比标准砷斑颜色深，则不符合规定。【实训提示】1.醋酸铅棉花要均匀填充于导气管中部，不要塞入近下端。要松紧适宜保持干燥。2.锌粒的大小以能通过一号筛为宜。锌粒较大，