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文档简介
聚合物的分子量演示文稿目前一页\总数四十九页\编于十九点(优选)聚合物的分子量目前二页\总数四十九页\编于十九点目前三页\总数四十九页\编于十九点目前四页\总数四十九页\编于十九点目前五页\总数四十九页\编于十九点用数量平均的分子量:数均分子量平均重量用公式表示:目前六页\总数四十九页\编于十九点用数量分数表示:数量分数:定义目前七页\总数四十九页\编于十九点数均分子量Ni-分子量为Mi的分子数(摩尔数);xi-分子量为Mi的分子分数(摩尔分数)目前八页\总数四十九页\编于十九点用重量平均的分子量:重均分子量平均重量用公式表示:类似地:目前九页\总数四十九页\编于十九点定义质量分数:目前十页\总数四十九页\编于十九点重均分子量mi-分子量为Mi的分子的质量;wi-分子量为Mi的分子的质量分数目前十一页\总数四十九页\编于十九点目前十二页\总数四十九页\编于十九点目前十三页\总数四十九页\编于十九点Z均分子量粘均分子量目前十四页\总数四十九页\编于十九点粘均分子量当α=1时当α=-1时通常,α=0.5~0.8∴介于与之间,但更接近目前十五页\总数四十九页\编于十九点4.2聚合物的分子量分布分子量重量分数摩尔分数M1w1x1M2w2x2M3w3x3Miwixi目前十六页\总数四十九页\编于十九点(1)分子量分布宽度指数关于平均分子量的均方偏差值目前十七页\总数四十九页\编于十九点目前十八页\总数四十九页\编于十九点可知:一定大于等于当时:单分散目前十九页\总数四十九页\编于十九点作业:由计算证明:入手,目前二十页\总数四十九页\编于十九点(2)多分数系数α当α=1时当α>1时目前二十一页\总数四十九页\编于十九点天然蛋白质 1.0阴离子聚合 1.02~1.5缩合聚合 2.0~4.0自由基聚合 1.5~3.0配位聚合 2-40阳离子聚合 很宽聚合机理与多分散度目前二十二页\总数四十九页\编于十九点wi00Mi最直观的形式原始实验数据分子量重量分数 M1 w1 M2 w2 M3 w3
••• •••
Mi wi 离散重量分布分子量数据仍为平均分子量级分数有限目前二十三页\总数四十九页\编于十九点(3)聚合物的分子量分布曲线0w(M)MM1M2重量微分分布曲线M重量积分分布曲线I(M)目前二十四页\总数四十九页\编于十九点00Miwi0w(M)MM1M2目前二十五页\总数四十九页\编于十九点每一级分仍是多分散的,假定分布曲线对称于平均分子量,大于小于平均分子量的样品各一半累积重量分布函数:小于等于该分子量样品的重量分数之和目前二十六页\总数四十九页\编于十九点例: M m(重量g)Wi50004 0.041万8 0.08 2万 14 0.14 5万 28 0.28 10万 24 0.24 20万 12 0.12 50万 8 0.08 100万 2 0.02 100 ∑Wi=1 I0.400.660.840.940.991.000.020.080.19目前二十七页\总数四十九页\编于十九点M重量积分分布:直接由累积分布过渡为连续型得到意义仍为小于等于该分子量的全部样品重量分数之和全部样品的积分重量分布为1目前二十八页\总数四十九页\编于十九点由积分分布曲线微分而得:分子量M1为到M2之间的样品的重量分数为:0w(M)MM1M2目前二十九页\总数四十九页\编于十九点目前三十页\总数四十九页\编于十九点4.3聚合物分子量的测定数均分子量重均分子量粘均分子量端基分析光散射法粘度法沸点升高平衡沉降冰点降低小角X光衍射渗透压目前三十一页\总数四十九页\编于十九点目前三十二页\总数四十九页\编于十九点式中:m-试样的质量目前三十三页\总数四十九页\编于十九点例:每个聚酯分子中有一个可分析的羧基,现滴定1.5克的聚酯用去0.1M的NaOH溶液0.75ml,试求聚酯的分子量。解:目前三十四页\总数四十九页\编于十九点(2)渗透压法目前三十五页\总数四十九页\编于十九点(3)光散射法经复杂的数学物理推导后,可得到如下两个方程:为散射角,H为与散射角有关的常数,R()为散射强度。A2为第二维利系数目前三十六页\总数四十九页\编于十九点(4)粘度法定义:纯溶剂粘度:0聚合物溶液粘度:相对粘度:r=/0增比粘度:目前三十七页\总数四十九页\编于十九点特性粘度:零浓度时单位浓度的粘增外推至c=0,消除了线团间的相互作用,只保留了分子量与溶剂的影响分子量越大,增粘越强;换言之,分子量越高,[]越大,目前三十八页\总数四十九页\编于十九点特性粘度的测定:粘度与浓度关系式为(经验式):浓度较小时则有:ηsp=ηr-1=[η]c+k´[η]2c2∴Huggins方程Kraemer方程目前三十九页\总数四十九页\编于十九点乌氏粘度计测相对粘度ηr=t/t0稀释两次,三个浓度目前四十页\总数四十九页\编于十九点Concentration,g/dl00.040.080.120.160.200.243.12.92.72.52.3PS/苯溶液Ewart,1946分别用与对c作图,截距应交于一点目前四十一页\总数四十九页\编于十九点高分子物理实验通常采用一点法:假定由可推导出目前四十二页\总数四十九页\编于十九点分子量与特性粘度的关系:Mark-Houwink方程:式中:k、α是常数k:在一定分子量范围内为常数,随温度增加而略有下降。目前四十三页\总数四十九页\编于十九点α:反映了线形柔性链分子在良溶剂中的形态,取决于温度、高分子和溶剂的性质。α一般在0.5~1之间。柔性链良溶剂中α≈0.8θ溶剂中α≈0.5目前四十四页\总数四十九页\编于十九点对于一定的体系,一定的温度下,一定的分子量范围,k、α为常数。目前四十五页\总数四十九页\编于十九点目前四十六页\总数四十九页\编于十九点分离机理:体积排除理论mixtureSeparationbeginsPartialseparationseparationcompleteseparatedsamplesleavecolumn目前四十
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