化学考前冲刺20天之热点回扣系列文档：热点课8 化学综合性实验题的突破方法 含答案

学必求其心得，业必贵于专精学必求其心得，业必贵于专精学必求其心得，业必贵于专精化学综合性实验题的突破方法eq\a\vs4\al(［方法突破]）1．解题技巧一个化学实验必须依据一定的实验原理，使用一定的仪器组装成一套实验装置,按一定顺序操作，才能顺利完成。因此,我们可以把一道综合实验题分解成几个既相互独立又互相关联的小实验、小操作来解答。由各个小实验确定各步操作，再由各个小实验之间的关系确定操作的先后顺序。基本思路如下：综合实验eq\o（→，\s\up17（分析、拆解））小实验eq\o（→，\s\up17（根据各个小实验原理））确定基本操作及其先后顺序.2．化学实验文字表述题的解题策略与答题模板（1）液体体积测量中读数的答题关键答题要素：①平视：视线与刻度线和凹液面最低处在同一水平线上.②读数：液面最低点与刻度线相切。得分点及关键词:①“平视"“刻度线”“凹液面”.②“液面最低点”“相切”。（2)沉淀洗涤是否完全的检验答题模板取少许最后一次洗涤滤液，滴入少量……溶液(试剂）,若……(现象)，表示已经洗涤完全。说明：解答此类题目要注意四个得分点：取样＋试剂＋现象＋结论。①取样：要取“少许最后一次”洗涤滤液。②试剂：选择合理的试剂.③现象：须有明显的现象描述.④结论：根据现象得出结论。（3)实验操作的原因、目的、作用的答题要点答题要素：①明确实验目的：做什么？②明确操作目的:为什么这样做?③明确结论:这样做会有什么结果？理由是什么？得分点及关键词:①操作：怎么“做",为什么这样“做”。②作用：须有明确的结论、判断、理由。(4)实验现象的准确、全面描述答题要素：①现象描述要全面：看到的、听到的、触摸到的、闻到的.②现象描述要准确：如A试管中……B处有……③按“现象＋结论”格式描述，忌现象结论不分、由理论推现象、指出具体生成物的名称。得分点及关键词针对不同状态可按以下模板回答:①溶液中:颜色由……变成……，液面上升或下降（形成液面差），溶液变浑浊，生成(产生)……沉淀，溶液发生倒吸，产生大量气泡(或有气体从溶液中逸出）等。②固体：表面产生大量气泡，逐渐溶解，体积逐渐变小，颜色由……变成……等.③气体:生成……色(味)气体，气体由……色变成……色，先变……后……(加深、变浅、褪色）等。（5）试剂的作用的答题模板答题要素：试剂的作用是什么?要达到的目的是什么？得分点及关键词：①作用类：“除去”“防止”“抑制”“使……"等,回答要准确。②作用—目的类：“作用是……”，“目的是……",回答要准确全面.(6)气体检验的答题规范将气体……(操作)……溶液（试剂)，……（现象）。说明：解答此类题目注意三个得分点：操作＋试剂＋结果。①操作：要有明显的动词，如“加入”“通入”等.②试剂：选择试剂要准确.③结果：需有明显的现象或结论、判断。eq\a\vs4\al（［真题例析])例1(2017·全国卷Ⅱ)水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的条件.某课外小组采用碘量法测定学校周边河水中的溶解氧。实验步骤及测定原理如下：Ⅰ。取样、氧的固定用溶解氧瓶采集水样。记录大气压及水体温度.将水样与Mn(OH）2碱性悬浊液(含有KI）混合，反应生成MnO（OH)2，实现氧的固定。Ⅱ.酸化、滴定将固氧后的水样酸化,MnO（OH）2被I－还原为Mn2＋，在暗处静置5min，然后用标准Na2S2O3溶液滴定生成的I2(2S2Oeq\o\al（2－,3）＋I2=2I－＋S4Oeq\o\al(2－,6)）。回答下列问题：（1)取水样时应尽量避免扰动水体表面,这样操作的主要目的是__________________________________________________________。(2）“氧的固定”中发生反应的化学方程式为____________________________________________________。(3）Na2S2O3溶液不稳定,使用前需标定.配制该溶液时需要的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、试剂瓶和________；蒸馏水必须经过煮沸、冷却后才能使用，其目的是杀菌、除________及二氧化碳.(4)取100.00mL水样经固氧、酸化后，用amol·L－1Na2S2O3溶液滴定，以淀粉溶液作指示剂,终点现象为________；若消耗Na2S2O3溶液的体积为bmL，则水样中溶解氧的含量为________mg·L－1。(5)上述滴定完成时，若滴定管尖嘴处留有气泡会导致测定结果偏________。（填“高”或“低”）解析(1）本实验为测定水样中的溶解氧，如果扰动水体表面,会增大水体与空气的接触面积，增大氧气在水中的溶解量.避免扰动水体表面是为了使测定值与水体中的实际值保持一致，避免产生误差.(2)由题意知，反应物为O2和Mn（OH)2,生成物为MnO（OH)2,因此该反应的化学方程式为O2＋2Mn（OH）2=2MnO（OH）2。(3)配制溶液时还需要量筒量取液体体积;煮沸可以使蒸馏水中的氧气挥发，达到除去氧气的目的.(4)由于混合液中含有碘单质，加入淀粉时，溶液为蓝色；滴定时，Na2S2O3与碘反应，当碘恰好完全反应时，溶液蓝色刚好褪去，且半分钟内颜色不恢复.由各反应关系可建立如下关系式：O2~2Mn（OH)2～2I2~4S2Oeq\o\al(2－,3），由题意知，滴定消耗Na2S2O3的物质的量为ab×10－3mol，因此0.1L水样中溶解氧的物质的量＝eq\f(ab，4)×10－3mol，质量为eq\f(ab，4）×10－3mol×32g·mol－1＝8ab×10－3g＝8abmg，即溶解氧的含量为80abmg·L－1。(5)滴定完成时,滴定管尖嘴处留有气泡，会使最后的读数偏小，测得消耗Na2S2O3的体积偏小，所以测量结果偏低.答案（1)使测定值与水体中的实际值保持一致,避免产生误差(2）O2＋2Mn(OH）2=2MnO（OH)2（3）量筒氧气（4)蓝色刚好褪去，且半分钟内颜色不恢复80ab(5)低例2（2017·北京高考）某小组在验证反应“Fe＋2Ag＋=Fe2＋＋2Ag"的实验中检测到Fe3＋，发现和探究过程如下。向硝酸酸化的0.05mol·L－1硝酸银溶液(pH≈2)中加入过量铁粉，搅拌后静置，烧杯底部有黑色固体,溶液呈黄色。(1)检验产物①取出少量黑色固体，洗涤后，__________________（填操作和现象)，证明黑色固体中含有Ag.②取上层清液，滴加K3[Fe(CN）6]溶液，产生蓝色沉淀，说明溶液中含有________。（2)针对“溶液呈黄色”，甲认为溶液中有Fe3＋，乙认为铁粉过量时不可能有Fe3＋，乙依据的原理是________________________（用离子方程式表示）。针对两种观点继续实验:①取上层清液，滴加KSCN溶液，溶液变红,证实了甲的猜测。同时发现有白色沉淀产生，且溶液颜色深浅、沉淀量多少与取样时间有关，对比实验记录如下：序号取样时间/min现象ⅰ3产生大量白色沉淀；溶液呈红色ⅱ30产生白色沉淀，较3min时量少；溶液红色较3min时加深ⅲ120产生白色沉淀，较30min时量少；溶液红色较30min时变浅(资料:Ag＋与SCN－生成白色沉淀AgSCN)②对Fe3＋产生的原因作出如下假设：假设a:可能是铁粉表面有氧化层，能产生Fe3＋；假设b：空气中存在O2，由于________________(用离子方程式表示），可产生Fe3＋；假设c：酸性溶液中的NOeq\o\al（－，3）具有氧化性，可产生Fe3＋；假设d：根据________现象,判断溶液中存在Ag＋，可产生Fe3＋.③下述实验Ⅰ可证实假设a、b、c不是产生Fe3＋的主要原因。实验Ⅱ可证实假设d成立。实验Ⅰ：向硝酸酸化的________溶液(pH≈2)中加入过量铁粉,搅拌后静置，不同时间取上层清液滴加KSCN溶液。3min时溶液呈浅红色，30min后溶液几乎无色。实验Ⅱ：装置如下图。其中甲溶液是____________，操作及现象是_____________________________________________________.(3)根据实验现象,结合方程式推测实验ⅰ~ⅲ中Fe3＋浓度变化的原因：_______________________________________________________________________________________________________________。解析(1)①若黑色固体中含有Ag，可先加入硝酸，加热使之溶解，再加入盐酸，能产生白色沉淀AgCl.②K3[Fe（CN)6]溶液是常见的检验Fe2＋的试剂。取上层清液,滴加K3[Fe（CN)6]溶液,产生蓝色沉淀，说明含有Fe2＋。（2)Fe3＋具有较强的氧化性，可与Fe发生氧化还原反应:Fe＋2Fe3＋=3Fe2＋.②Fe2＋与O2可发生氧化还原反应:4Fe2＋＋O2＋4H＋=4Fe3＋＋2H2O,生成Fe3＋。加入KSCN溶液后产生白色沉淀,说明溶液中含有Ag＋，Ag＋可将Fe2＋氧化为Fe3＋.③实验Ⅰ证明假设a、b、c不是产生Fe3＋的主要原因，即其他条件相同,进行空白实验,排除Ag＋的影响，故可加入硝酸酸化的0。05mol·L－1NaNO3溶液.实验Ⅱ证实假设d成立，需证明能够发生原电池反应：Ag＋＋Fe2＋=Ag＋Fe3＋，甲溶液应为FeSO4溶液。通过做对照实验,分别取电池工作前和工作一段时间后左侧烧杯中的溶液，同时滴加KSCN溶液，后者红色会更深。(3)ⅰ→ⅱ：产生的白色沉淀较3min时量少，溶液红色较3min时加深，说明c（Fe3＋）增大,其原因是此阶段主要发生了反应2Ag＋＋Fe=2Ag＋Fe2＋、Ag＋＋Fe2＋=Ag＋Fe3＋。ⅱ→ⅲ：产生的白色沉淀较30min时量少,溶液红色较30min时变浅,主要原因是随着反应的进行，溶液中c（Ag＋)减小,Ag＋的氧化性减弱,此时主要发生反应:Fe＋2Fe3＋=3Fe2＋，导致溶液中Fe3＋浓度减小。答案(1）①加硝酸加热溶解固体,再滴加稀盐酸，产生白色沉淀②Fe2＋(2)2Fe3＋＋Fe=3Fe2＋②4Fe2＋＋O2＋4H＋=4Fe3＋＋2H2O加入KSCN溶液后产生白色沉淀③0。05mol·L－1NaNO3FeSO4溶液分别取电池工作前与工作一段时间后左侧烧杯中溶液，同时滴加KSCN溶液，后者红色更深（3)溶液中存在反应:①2Ag＋＋Fe=Fe2＋＋2Ag，②Ag＋＋Fe2＋=Fe3＋＋Ag，③Fe＋2Fe3＋=3Fe2＋。反应开始时，c（Ag＋)大，以反应①、②为主，c（Fe3＋）增大.约30min后,c（Ag＋）小，以反应③为主，c（Fe3＋)减小eq\a\vs4\al(［题组训练]）1．下列实验操作能达到实验目的的是(）A．用长颈漏斗分离出乙酸与乙醇反应的产物B．用向上排空气法收集铜粉与稀硝酸反应产生的NOC．配制氯化铁溶液时，将氯化铁溶解在较浓的盐酸中再加水稀释D．将Cl2与HCl混合气体通过饱和食盐水可得到纯净的Cl2答案C解析A项，乙酸与乙醇的反应为可逆反应，反应后生成的乙酸乙酯与乙醇、乙酸互溶，用长颈漏斗无法分离；B项，NO可与空气中的O2反应,不能用排空气法收集；D项,混合气体通过饱和食盐水，虽可除去HCl，但带出了水蒸气,得不到纯净的Cl2。2．下列实验操作能达到实验目的的是()实验目的实验操作A制备Fe(OH)3胶体将NaOH浓溶液滴加到饱和FeCl3溶液中B由MgCl2溶液制备无水MgCl2将MgCl2溶液加热蒸干C除去Cu粉中混有的CuO加入稀硝酸溶解，过滤、洗涤、干燥D比较水与乙醇中氢的活泼性分别将少量钠投入到盛有水和乙醇的烧杯中答案D解析制备Fe（OH）3胶体时,应将饱和FeCl3溶液滴入沸水中，A项不能达到实验目的；将MgCl2溶液加热蒸干将得到Mg（OH)2，欲得到无水MgCl2，应在氯化氢气流中加热蒸干，B项不能达到实验目的；向混有CuO的Cu粉中加入稀HNO3，Cu也会与HNO3发生反应，C项不能达到实验目的。3．过氧化钙微溶于水，溶于酸，可用作分析试剂、医用防腐剂、消毒剂。以下是一种制备过氧化钙的实验方法。回答下列问题：（一)碳酸钙的制备(1)步骤①加入氨水的目的是______________________________。小火煮沸的作用是使沉淀颗粒长大，有利于______________。（2)右图是某学生的过滤操作示意图,其操作不规范的是________(填标号）。a．漏斗末端颈尖未紧靠烧杯壁b．玻璃棒用作引流c．将滤纸湿润,使其紧贴漏斗壁d．滤纸边缘高出漏斗e．用玻璃棒在漏斗中轻轻搅动以加快过滤速度（二)过氧化钙的制备CaCO3eq\o（→，\s\up17（稀盐酸、煮沸、过滤)，\s\do15(②））滤液eq\o（→,\s\up17(氨水和双氧水），\s\do15(冰浴③))eq\o（→,\s\up17（过滤))白色结晶(3)步骤②的具体操作为逐滴加入稀盐酸,至溶液中尚存有少量固体，此时溶液呈________性(填“酸”“碱”或“中").将溶液煮沸，趁热过滤。将溶液煮沸的作用是__________________________.(4)步骤③中反应的化学方程式为________________,该反应需要在冰浴下进行,原因是_____________________________________。(5)将过滤得到的白色结晶依次使用蒸馏水、乙醇洗涤，使用乙醇洗涤的目的是__________________。(6)制备过氧化钙的另一种方法是：将石灰石煅烧后，直接加入双氧水反应，过滤后可得到过氧化钙产品.该工艺方法的优点是____________，产品的缺点是__________________.答案（1）调节溶液pH使Fe（OH）3沉淀过滤分离(2)ade（3）酸除去溶液中的CO2（4)CaCl2＋2NH3·H2O＋H2O2＋6H2O=CaO2·8H2O↓＋2NH4Cl或CaCl2＋2NH3·H2O＋H2O2=CaO2↓＋2NH4Cl＋2H2O温度过高时双氧水易分解(5)去除结晶表面水分(6)工艺简单、操作方便纯度较低解析（1）从制备碳酸钙的流程可以看出,加入双氧水的目的是将Fe2＋氧化为Fe3＋，加入氨水的目的是调节溶液pH使Fe（OH)3沉淀;小火煮沸使沉淀颗粒长大，有利于过滤分离。（2)过滤操作要求“一贴、二低、三靠"，漏斗末端颈尖应紧靠烧杯壁；滤纸边缘应低于漏斗边缘；玻璃棒仅起到引流的作用，不能搅动，否则易使滤纸破损。（3）根据题干信息，若使CaO2·8H2O顺利析出,须保证溶液呈中性或碱性，所以要煮沸除去酸性氧化物CO2。(建议用时：40分钟)1．某班同学用如下实验探究Fe2＋、Fe3＋的性质.回答下列问题：（1)分别取一定量氯化铁、氯化亚铁固体，均配制成0。1mol·L－1的溶液。在FeCl2溶液中需加入少量铁屑，其目的是__________________。（2）甲组同学取2mLFeCl2溶液，加入几滴氯水，再加入1滴KSCN溶液，溶液变红,说明Cl2可将Fe2＋氧化.FeCl2溶液与氯水反应的离子方程式为____________________.（3）乙组同学认为甲组的实验不够严谨，该组同学在2mLFeCl2溶液中先加入0.5mL煤油，再于液面下依次加入几滴氯水和1滴KSCN溶液,溶液变红，煤油的作用是____________________。（4）丙组同学取10mL0。1mol·L－1KI溶液，加入6mL0。1mol·L－1FeCl3溶液混合.分别取2mL此溶液于3支试管中进行如下实验:①第一支试管中加入1mLCCl4充分振荡、静置，CCl4层显紫色；②第二支试管中加入1滴K3［Fe（CN）6］溶液，生成蓝色沉淀；③第三支试管中加入1滴KSCN溶液，溶液变红。实验②检验的离子是________（填离子符号);实验①和③说明：在I－过量的情况下，溶液中仍含有________（填离子符号)，由此可以证明该氧化还原反应为________________。(5）丁组同学向盛有H2O2溶液的试管中加入几滴酸化的FeCl2溶液，溶液变成棕黄色，发生反应的离子方程式为______________________________；一段时间后，溶液中有气泡出现，并放热,随后有红褐色沉淀生成。产生气泡的原因是______________；生成沉淀的原因是__________________________________________________________________________________________________________________（用平衡移动原理解释）。答案（1)防止Fe2＋被氧化(2）2Fe2＋＋Cl2=2Fe3＋＋2Cl－（3）隔绝空气（排除氧气对实验的影响)(4）Fe2＋Fe3＋可逆反应(5)2Fe2＋＋H2O2＋2H＋=2Fe3＋＋2H2OFe3＋催化H2O2分解产生O2H2O2分解反应放热，促进Fe3＋的水解平衡正向移动解析（1）Fe2＋易被空气中的O2氧化为Fe3＋，加入少量铁屑，可防止Fe2＋被氧化。(2）Cl2可将Fe2＋氧化，反应的离子方程式为2Fe2＋＋Cl2=2Fe3＋＋2Cl－。（3)Fe2＋易被空气中的O2氧化,加入煤油，覆盖在溶液上面，阻止空气进入溶液干扰实验。（4)实验②加入K3[Fe（CN）6]溶液，生成蓝色沉淀，说明含有Fe2＋；实验①和③说明在I－过量的情况下，溶液中仍含有Fe3＋，证明该反应为可逆反应。(5)H2O2溶液中加入酸化的FeCl2溶液，溶液变成棕黄色，说明Fe2＋被H2O2氧化成Fe3＋,同时生成的Fe3＋对H2O2的分解有催化作用,H2O2的分解反应放热，又对Fe3＋的水解起促进作用.2．石灰石—石膏法脱硫是除去工业烟气中所含SO2的重要方法，其工艺分为两步：一是吸收产生亚硫酸氢钙，二是氧化产生石膏。某校化学兴趣小组实验模拟该工艺，设计装置如下：（1)装置B模拟产生含SO2的工业烟气，则E装置的作用是__________________________________________________________。(2)实验开始时，打开装置B中分液漏斗的活塞,向烧瓶中逐滴滴加硫酸，D中立即产生了明显的现象,造成产生这一现象的原因是________（填序号)。A．该装置的气密性不够好B．滴加硫酸的速率较快C．使用的硫酸浓度较小D．石灰石浆液中碳酸钙粉末的颗粒太小（3)预计当装置C中产生________的现象时，关闭装置B中分液漏斗的活塞，再点燃装置A处的酒精灯.实际实验过程中却始终未观察到C中产生这一现象，小组成员多次进行实验探究，最终发现是药品Na2SO3部分变质，请写出定性实验发现药品Na2SO3问题的有关操作及现象:取少量的亚硫酸钠固体于试管中，_____________________________________________________________________________.(4)小组成员进一步定量实验,测量Na2SO3的纯度:①称取12.0gNa2SO3固体配成100mL溶液,取25。00mL于锥形瓶中,并加入几滴淀粉溶液。②用0。1000mol·L－1酸性KIO3溶液滴定，三次平行实验消耗标准液的体积为20。00mL。则滴定终点时锥形瓶中产生的现象为__________________________________________________________,写出与产生终点现象有关反应的离子方程式:_______________________________，样品中Na2SO3的质量分数为________（计算结果保留三位有效数字）.答案(1）吸收尾气中的SO2（2）B（3）由浑浊变澄清先加适量的水溶解，再加入足量的盐酸与氯化钡溶液，有白色沉淀生成(4）当加入最后一滴酸性KIO3溶液时,溶液变蓝，且半分钟内不褪色6H＋＋5I－＋IOeq\o\al(－，3）=3I2＋3H2O25．2％解析(1）尾气中含有的SO2对环境有污染，E装置中的NaOH溶液用于吸收尾气中的SO2。(2)D中立即产生了明显的现象，说明生成SO2的气流速率快，可能是滴加硫酸的速率较快导致.（3)Na2SO3部分变质后生成Na2SO4,只要检验其水溶液中含有SOeq\o\al(2－,4）即可，即取少量的亚硫酸钠固体于试管中，先加适量的水溶解，再加入足量的盐酸与氯化钡溶液，有白色沉淀生成。(4)在酸性条件下IOeq\o\al（－,3）氧化SOeq\o\al（2－，3）生成SOeq\o\al(2－,4)，自身被还原为I－,反应的离子方程式为IOeq\o\al（－，3）＋3SOeq\o\al(2－,3)=I－＋3SOeq\o\al(2－,4)，当SOeq\o\al(2－,3)反应完全后，继续滴加酸性KIO3溶液，溶液里的I－被IOeq\o\al（－，3)氧化为I2,此时溶液变蓝色，发生反应的离子方程式为6H＋＋5I－＋IOeq\o\al(－,3）=3I2＋3H2O。根据IOeq\o\al(－,3）＋3SOeq\o\al（2－,3）=I－＋3SOeq\o\al(2－,4），消耗KIO3的物质的量为0.1000mol·L－1×0.02L＝2×10－3mol，则Na2SO3的物质的量为2×10－3mol×3＝6×10－3mol,样品中Na2SO3的质量分数为eq\f(6×10－3mol×\f(100mL，25mL）×126g·mol－1，12。0g）×100%＝25.2%。3．二氧化氯(ClO2）被联合国世界卫生组织(WHO）列为AⅠ级高效安全灭菌消毒剂。常温下二氧化氯为黄绿色气体，其熔点为－59。5℃,沸点为11。0℃，能溶于水，不与水反应。温度过高,二氧化氯的水溶液可能爆炸。某研究性学习小组拟用如图所示装置制取并收集ClO2（加热和夹持装置均省略）.(1)在圆底烧瓶中先放入一定量的KClO3和草酸(H2C2O4)，然后再加入足量的稀硫酸，在60～80℃之间生成ClO2、CO2和一种硫酸盐,该反应的化学方程式为___________________________________。（2）A装置中使用温度计的目的是_______________________。反应开始后,可以观察到圆底烧瓶内的现象是_________________________________________________________________________。（3)B装置的作用是______________________________________。（4）D装置中的NaOH溶液吸收尾气中的ClO2，生成物质的量之比为1∶1的两种盐，一种为NaClO2，另一种为________。(5)ClO2很不稳定，需随用随制，产物用水吸收得到ClO2溶液.为测定所得溶液中ClO2的含量，进行了下列实验：步骤1：量取ClO2溶液10mL，稀释成100mL试样,量取V1mL试样加入到锥形瓶中；步骤2:调节试样的pH≤2。0，加入足量的KI晶体,振荡后，静置片刻；步骤3：加入指示剂X,用cmol·L－1Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗Na2S2O3溶液V2mL.（已知：2ClO2＋8H＋＋10I－=5I2＋2CI－＋4H2O；2Na2S2O3＋I2=Na2S4O6＋2NaI)指示剂X为________。原ClO2溶液的浓度为________g·L－1(用含字母的代数式表示)。（6)有同学认为KClO3在酸性条件下与草酸反应会生成KCl。请设计实验证明A装置反应后的溶液中是否存在Cl－，简要写出所需试剂、实验操作、现象和结论(已知AgClO3可溶于水）:______________________________________________________________________________________________________________________。答案（1)2KClO3＋H2C2O4＋H2SO4eq\o(=,\s\up17(60~80℃））K2SO4＋2ClO2↑＋2H2O＋2CO2↑(2)控制温度，避免温度过高引起爆炸溶液中有气泡逸出，产生黄绿色气体(3）将ClO2冷凝并收集（4）NaClO3(5）淀粉溶液eq\f(135cV2,V1）(6)取少量A装置反应后的溶液于试管中，加入足量Ba（NO3)2溶液,充分反应后静置，取上层清液于试管中,加入硝酸酸化的硝酸银溶液,观察是否有白色沉淀产生。若有，则存在Cl－；若无，则不存在Cl－解析(1)根据题干信息,硫酸盐是K2SO4，KClO3＋H2C2O4＋H2SO4→ClO2↑＋CO2↑＋K2SO4＋H2O，KClO3中的Cl由＋5价变为＋4价，化合价降低1价，H2C2O4中的C由＋3价变为＋4价,化合价共升高2价,最小公倍数是2,然后根据得失电子守恒配平，得2KClO3＋H2C2O4＋H2SO4eq\o(=，\s\up17(60~80℃)）K2SO4＋2ClO2↑＋2H2O＋2CO2↑。（2）反应在60～80℃之间生成ClO2，温度过高，二氧化氯的水溶液可能爆炸，因此温度计的作用是控制体系温度；ClO2是黄绿色气体,因此反应开始后,烧瓶内的现象是溶液中有气泡逸出,产生黄绿色气体。(3)ClO2熔点为－59。5℃，沸点为11。0℃，因此装置B的作用是将ClO2冷凝并收集.（4)ClO2中Cl显＋4价，NaClO2中Cl的化合价为＋3价，此反应是氧化还原反应，设另一种盐中氯元素的化合价为x,生成两种盐的物质的量之比为1∶1,根据得失电子守恒可知1×1＝1×(x－4），即x＝5，因此另一种盐为NaClO3。（5）因为淀粉溶液遇碘单质变蓝，因此选用的指示剂为淀粉溶液，根据两个反应方程式，建立关系式：2ClO2～5I2～10Na2S2O3,因此ClO2的浓度为eq\f(\f(V2×c×10－3×2，10）×\f(100，V1)×67.5,10×10－3)g·L－1＝eq\f（135cV2，V1）g·L－1。(6)因为KClO3与草酸反应的酸性环境是硫酸提供的，因此检验Cl－时，应先用Ba（NO3)2溶液除去SOeq\o\al（2－,4)。4．用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c（I－)，实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液.Ⅰ。准备标准溶液a．准确称取AgNO3基准物4。2468g(0。0250mol)后，配制成250mL标准溶液,放在棕色试剂瓶中避光保存,备用。b．配制并标定100mL0.1000mol·L－1NH4SCN标准溶液，备用。Ⅱ。滴定的主要步骤a．取待测NaI溶液25。00mL于锥形瓶中。b．加入25.00mL0。1000mol·L－1AgNO3溶液(过量)，使I－完全转化为AgI沉淀。c．加入NH4Fe（SO4)2溶液作指示剂.d．用0。1000mol·L－1NH4SCN溶液滴定过量的Ag＋,使其恰好完全转化为AgSCN沉淀后，体系出现淡红色，停止滴定.e．重复上述操作两次，三次测定数据如下表:实验序号123消耗NH4SCN标准溶液体积/mL10.2410。029.98f．数据处理。回答下列问题：(1）将称得的AgNO3配制成标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有________。（2)AgNO3标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是________.（3)滴定应在pH<0.5的条件下进行，其原因是_____________。(4)b和c两步操作是否可以颠倒________，说明理由________________.(5）所消耗的NH4SCN标准溶液平均体积为________mL，测得c(I－)＝________mol·L－1。(6)在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步，应进行的操作为________。（7)判断下列操作对c(I－）测定结果的影响：(填“偏高”“偏低”或“无影响”)①若在配制AgNO3标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则测定结果________。②若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，则测定结果________。答案(1）250mL(棕色)容量瓶、胶头滴管（2)避免AgNO3见光分解(3)防止因Fe3＋的水解而影响滴定终点的判断（或抑制Fe3＋的水解)(4)否（或不能）若颠倒,Fe3＋与I－反应，指示剂耗尽，无法判断滴定终点(5)10。000。0600（6)用NH4SCN标准溶液进行润洗（7)偏高偏高解析（1）配制硝酸银溶液,所使用的仪器除烧杯和玻璃棒之外还需要250mL(棕色)容量瓶和胶头滴管。（2)AgNO3见光易分解，所以应保存在棕色试剂瓶中.(3)Fe3＋易水解，所以滴定应在pH〈0。5的强酸环境下进行。（4）b和c两步操作不能颠倒，否则Fe3＋有强氧化性,I－有强还原性，二者会发生反应导致指示剂耗尽，无法判断滴定终点。（5)根据实验数据,实验1与实验2、3差别很大,故舍去实验1，求实验2和实验3的平均值，所以标准溶液的平均体积为10。00mL。根据滴定过程可知n(AgNO3）＝n(NaI)＋n（NH4SCN）,得：25。00×10－3L×0.1000mol·L－1＝25。00×10－3L×c(I－)＋10.00×10－3L×0.1000mol·L－1，解得c(I－)＝0。0600mol·L－1.(6）向滴定管中装标准溶液前应用标准溶液润洗。（7）①在配制AgNO3标准溶液时,若有少量溅出,则配制的标准溶液浓度偏小，在滴定时消耗标准溶液的体积偏大,测得c(I－)浓度偏高。②若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，读数偏小，计算出的标准液体积偏小，结合（5）中分析知c（I－）浓度偏高。1．（2017·全国卷Ⅰ）《本草衍义》中对精制砒霜过程有如下叙述：“取砒之法，将生砒就置火上,以器覆之，令砒烟上飞着覆器，遂凝结累然下垂如乳，尖长者为胜，平短者次之。”文中涉及的操作方法是（）A．蒸馏 B．升华C．干馏 D．萃取答案B解析根据题中所述操作及现象可知，文中涉及的操作方法为升华。2．（2017·全国卷Ⅰ)实验室用H2还原WO3制备金属W的装置如图所示（Zn粒中往往含有硫等杂质，焦性没食子酸溶液用于吸收少量氧气）。下列说法正确的是（)A．①、②、③中依次盛装KMnO4溶液、浓H2SO4、焦性没食子酸溶液B．管式炉加热前，用试管在④处收集气体并点燃，通过声音判断气体纯度C．结束反应时，先关闭活塞K，再停止加热D．装置Q(启普发生器）也可用于二氧化锰与浓盐酸反应制备氯气答案B解析A错：若③中为焦性没食子酸溶液，则进入④中的气体还会有水蒸气。B对：若在④处收集气体点燃，发出“噗”声，则证明制取的氢气较纯，可以加热管式炉.C错：为了防止生成的W被氧化，反应结束时应先停止加热，待管式炉冷却后再关闭活塞K。D错:二氧化锰与浓盐酸反应制取氯气需要加热，而启普发生器不能加热.3．（2017·全国卷Ⅲ)下列实验操作规范且能达到目的的是(）目的操作A取20。00mL盐酸在50mL酸式滴定管中装入盐酸,调整初始读数为30。00mL后，将剩余盐酸放入锥形瓶B清洗碘升华实验所用试管先用酒精清洗，再用水清洗C测定醋酸钠溶液pH用玻璃棒蘸取溶液，点在湿润的pH试纸上D配制浓度为0。010mol·L－1的KMnO4溶液称取KMnO4固体0.158g，放入100mL容量瓶中，加水溶解并稀释至刻度答案B解析A错：刻度以下部分还有盐酸,实际放入锥形瓶内的盐酸体积大于20.00mL。B对：碘易溶于酒精，所以可用酒精清洗碘，又因为酒精与水互溶，所以再用水清洗可洗净。C错：将溶液点在湿润的pH试纸上相当于稀释溶液，会造成醋酸钠溶液pH偏低，应用玻璃棒蘸取溶液点在干燥的pH试纸上。D错：配制一定物质的量浓度的溶液,应在烧杯中溶解固体,冷却至室温后再转移到容量瓶中定容。4．（2017·江苏高考)根据下列实验操作和现象所得到的结论正确的是（)选项实验操作和现象实验结论A向苯酚溶液中滴加少量浓溴水、振荡，无白色沉淀苯酚浓度小B向久置的Na2SO3溶液中加入足量BaCl2溶液，出现白色沉淀；再加入足量稀盐酸，部分沉淀溶解部分Na2SO3被氧化C向20％蔗糖溶液中加入少量稀H2SO4，加热;再加入银氨溶液，未出现银镜蔗糖未水解D向某黄色溶液中加入淀粉KI溶液，溶液呈蓝色溶液中含Br2答案B解析A错：向苯酚溶液中滴加少量浓溴水、振荡，无白色沉淀,可能的原因是溴水的量太少。B对：向久置的Na2SO3溶液中加入足量BaCl2溶液，出现白色沉淀；再加入足量稀盐酸，部分沉淀溶解,说明白色沉淀中含有硫酸钡,证明部分Na2SO3被氧化。C错:银镜反应需要在碱性环境中进行。操作中未出现银镜，不能说明蔗糖未水解.D错:向某黄色溶液中加入淀粉KI溶液，溶液呈蓝色，该溶液中也可能含有Fe3＋,Fe3＋也能将I－氧化为单质碘.5．（2017·天津高考）以下实验设计能达到实验目的的是(）实验目的实验设计A除去NaHCO3固体中的Na2CO3将固体加热至恒重B制备无水AlCl3蒸发Al与稀盐酸反应后的溶液C重结晶提纯苯甲酸将粗品水溶、过滤、蒸发、结晶D鉴别NaBr和KI溶液分别加新制氯水后,用CCl4萃取答案D解析A错:加热后分解的是NaHCO3。B错：AlCl3易发生水解,加热AlCl3溶液时，AlCl3水解生成的HCl易挥发,从而得不到无水AlCl3。要制备无水AlCl3应在HCl氛围中加热蒸发。C错：苯甲酸在热水中溶解度高，主要提纯步骤应为加热溶解、趁热过滤、冷却结晶、洗涤晶体。D对：NaBr和KI都能与氯水反应，分别有Br2和I2生成，Br2的四氯化碳溶液呈橙红色，I2的四氯化碳溶液呈紫红色,可以鉴别。6．（2016·全国卷Ⅱ）某白色粉末由两种物质组成，为鉴别其成分进行如下实验：①取少量样品加入足量水仍有部分固体未溶解;再加入足量稀盐酸，有气泡产生，固体全部溶解；②取少量样品加入足量稀硫酸有气泡产生，振荡后仍有固体存在.该白色粉末可能为(）A．NaHCO3、Al(OH）3 B．AgCl、NaHCO3C．Na2SO3、BaCO3 D．Na2CO3、CuSO4答案C解析A项，加入足量稀硫酸后，固体全部溶解;B项,加入足量稀盐酸时有气泡产生，但仍有固体存在；D项，加入足量稀硫酸并振荡后，固体全部溶解.故A、B、D均不符合题意。7．(2017·全国卷Ⅰ）凯氏定氮法是测定蛋白质中氮含量的经典方法，其原理是用浓硫酸在催化剂存在下将样品中有机氮转化成铵盐，利用如图所示装置处理铵盐,然后通过滴定测量。已知：NH3＋H3BO3=NH3·H3BO3;NH3·H3BO3＋HCl=NH4Cl＋H3BO3。回答下列问题：（1)a的作用是________。（2)b中放入少量碎瓷片的目的是________。f的名称是________。（3）清洗仪器：g中加蒸馏水；打开k1，关闭k2、k3,加热b，蒸气充满管路；停止加热,关闭k1，g中蒸馏水倒吸进入c，原因是________；打开k2放掉水.重复操作2～3次.(4）仪器清洗后，g中加入硼酸（H3BO3)和指示剂。铵盐试样由d注入e，随后注入氢氧化钠溶液，用蒸馏水冲洗d，关闭k3，d中保留少量水.打开k1，加热b，使水蒸气进入e.①d中保留少量水的目的是______________________________.②e中主要反应的离子方程式为__________________________,e采用中空双层玻璃瓶的作用是__________________________。(5）取某甘氨酸(C2H5NO2)样品m克进行测定，滴定g中吸收液时消耗浓度为cmol·L－1的盐酸VmL，则样品中氮的质量分数为________％，样品的纯度≤________％.答案（1)避免b中压强过大(2)防止暴沸直形冷凝管(3)c中温度下降，管路中形成负压(4)①液封,防止氨气逸出②NHeq\o\al（＋,4)＋OH－eq\o（=,\s\up17(△)）NH3↑＋H2O保温使氨完全蒸出(5)eq\f（1。4cV,m)eq\f(7。5cV，m)解析(1)加热水蒸气时，若关闭k1，b中压强增大，a可起安全管的作用，防止烧瓶内压强过大，造成事故.(5)由题给化学方程式NH3＋H3BO3=NH3·H3BO3、NH3·H3BO3＋HCl=NH4Cl＋H3BO3,根据氮原子守恒可得关系式：C2H5NO2～N～HCl。n（C2H5NO2）＝n(N)＝n（HCl)＝cV×10－3mol，则样品中氮的质量分数为eq\f（cV×10－3mol×14g·mol－1，mg)×100％＝eq\f（1.4cV，m)%；样品的纯度≤eq\f（75g·mol－1×cV×10－3mol,mg）×100