第七章酶非水相催化

第七章酶非水相催化观念的改变有关酶的催化理论是基于酶在水溶液中的催化反应建立起来的。近年来，进行了非水介质的酶结构与功能、酶作用机制、酶作用动力学的研究，建立起非水酶学（non-aqueousenzymology)。第一节酶非水相催化的研究概况受非水介质的影响，其催化特性与在水相中不同。酶的非水相催化主要包括:一、有机介质中的酶催化；二、气相介质中的酶催化；三、超临界流体介质中的酶催化；四、离子液介质中的酶催化一、有机介质中的酶催化指酶在含有一定量水的有机溶剂中进行的催化反应。适用范围:底物、产物两者或其一为疏水性物质的酶催化作用。原因:酶在有机介质中基本能保持结构的完整。特性:酶的底物特异性、立体选择性、区域选择性、键选择性、热稳定性等有所改变。应用：多肽、酯类、甾体转化、功能高分子合成、手性药物拆分的研究。二、气相介质中的酶催化指酶在气相介质中进行的催化反应。适用范围：底物是气体或能转化为气体的物质的酶催化反应。特性：气体介质的密度低，扩散容易，与在水相中明显不同。三、超临界流体介质中的酶催化酶在超临界流体中进行的催化反应。超临界流体是指温度和压力超过某物质的超临界点的流体。

要求：超临界流体对酶结构无破坏；具良好化学稳定性；温度不可太高太低；压力不可太高；易获得等。常用的超临界流体有：CO2,SO2C2H4,C2H6C3H8C4H10

等。四、离子液介质中的酶催化指酶在离子液中进行的催化作用。离子液(Ionicliquid)是由有机阳离子与有机（无机）阴离子构成的、在室温下呈液态的低熔点盐类，挥发性低，稳定性好。特性：酶在其中有良好的稳定性、区域选择性、立体选择性、键选择性。第二节

有机介质中水和有机溶剂

对酶催化反应的影响1、微水介质体系；2、与水溶性有机溶剂组成的均一体系；3、与水不溶性有机溶剂组成的两相或多相体系；4、（正）胶束体系；5、反胶束体系。一、有机介质反应体系1、微水介质体系是由有机溶剂和微量的水组成的反应体系。微量的水主要是酶分子的结合水,对维持酶分子空间构象和催化活性至关重要。另一部分水分配在有机溶剂中。酶以冻干粉或固定化酶的形式悬浮于有机介质中，是常见的有机反应体系。2、与水溶性有机溶剂组成的均一体系由水与极性较大的有机溶剂互相混溶组成的反应体系。水与有机剂含量均较大。适用的酶较少。3、与水不溶性有机溶剂组成的两相或多相体系由水和疏水性较强的有机溶剂组成的两相或多相反应体系；游离酶、亲水性底物或产物溶解于水相，疏水性底物或产物溶解于有机溶剂相。固定化酶在界面；催化反应在两相界面进行；适于底物或产物两者或其中一种属于疏水化合物的催化反应。4、正胶束体系大量水溶液中含有少量与水不相混溶的有机溶剂，加入表面活性剂后形成的水包油的微小液滴。表面活性剂的极性端朝外,非极性端朝内,有机溶剂被包在液滴内部。酶在胶束外面的水溶液中,疏水性的底物或产物在胶束内部,反应在胶束的两相界面中进行。5、反胶束体系反胶束:在与水不互溶的大量有机溶剂中,加入表面活性剂后形成的油包水的微小水滴；1997年首次报道酶在反相胶束中具有活性(已发现40多种酶)；酶分子处在反胶束内，稳定性好；反胶束与生物膜有相似之处，适用于处在生物膜表面或与膜结合的酶的结构、催化特性和动力学性质的研究。二、帖水对饶有机左介质枪中酶凶催化燃的影黎响有机缘瑞溶剂夸中酶湖的催踢化活彩力与苗反应酸系统薄的含姨水量捉密切削相关于。系统忆含水抗量:结合骡水(酶粉杨水合容、固尿定载国体和止其他售杂质)、游衔离水(溶于工有机钳溶剂)与酶绕结合诊的水送量是丽影响漫酶的绸活力狂、稳袖定性畅以及混专一云性的谁决定丽因素1、水取对酶践分子侧空间束构象伍的影剧响无水交下酶夏空间稀构象袍被破渗坏,故需粱一层旅水化眼层;必需帮水:维持顾酶分墨子完输整空洽间构愁象所姓必需劫的最魄低水每量;不同掀的酶杰所需套求的赚必需巩水的笋量差拘别较页大;每分鞋子凝赢乳蛋闭白酶倡只需50分子抛的水捐，每刊分子颈多酚焰氧化军酶却伟需3.斧5×1检02个水乓分子原因:必需疼水是重维持屋酶分参子结贯构中灯氢键汽、盐烧键等浓副键药所必包需的情。2.水对员酶催锋化反早应速窝度的速影响典型亡的非朗水酶莫体系朽中水狭含量段通常设只占0.疮01振%，但撞其微顺小差牛距会吩导致喷酶催酒化活西力的刘较大乞改变倡。水影紧响蛋何白质候结构胶的完蓝整性糟、活售性位艘点的多极性攀和稳凝定性隙。三、币有机泳溶剂帖对有眯机介炊质中泽酶催洪化的光影响直接庆或间瞎接影过响酶贵的活潮性和餐稳定压性。改变困酶的吉特异残性（介底物刘特异送性、答立体凝选择助性、妖前手谨性选芽择性柄等）单。通过魄与水醋、酶鱼、底盘物和池产物循的相威互作滤用来近影响舍酶的矛特性疫。1.有机零溶剂脖对酶煤结构释与功炒能的竖影响在水掠溶液营中酶掀分子巧均一拉地溶奸解在毙水溶技液中凶，较争好地夜保持揭其构捞象；有机少溶剂抄中酶蛋分子归不能免直接纲溶解耻，因委此根牢据酶岁分子添特性缓与有触机溶扯剂特痒性不裙同，换其空搭间结汽构的贷保持蚊也有切不同荡。有些亏酶在绪有机己溶剂饭作用罢下，丹其结电构受恭到破什坏；有的庭酶分舍子则滩保持李完整兵；（1）有备机溶缎剂对光结合耻水的摘影响一些惯相对苹亲水小性的咸有机装溶剂距能够没夺取舱酶表浴面的更必需抄水而疼导致请酶失诉活。由于鱼酶与表溶剂雾竞争拿水分熄子，语体系溪的最角适含篮水量链与酶贝的用剪量及眯底物邮浓度捐有关悲。提高贼酶分加子的区亲水飘性，堪可以穗限制漆酶在仅有机车溶剂贯中的贞脱水芒作用睬。2.有机洁溶剂换对酶岭活性雨的影校响３、敌溶剂备对底桌物和衰产物插分配睁的影滩响溶剂相能直统接或鄙间接跪地与排底物礼和产港物相暑互作轰用。溶剂张能改抚变酶文分子荡必需焦水层危中底拳物或贞产物石的浓煎度。①有机浇溶剂校极性补小，顽疏水难性强克，则群疏水辉性底碰物难营于进锐入必威需水貌层；②有机唤溶剂堡极性漠过强杜，亲怜水性贤强，嚷则疏肚水性柳底物健在有磁机溶逮剂中床的溶远解度各低。故选沟择2≦l浴gp富≦5的有裳机溶若剂作革为有疼机介互质为浓宜。第三钻节荷酶丢在有琴机介辣质中突的催骂化特瞧性有机峰溶剂戏的存洞在,改变截了疏仰水相者互作颈用的逮精细驰平衡,从而宋影响哑到酶贩的结择合部限位。有机级溶剂寇会改墨变底店物存繁在状羊态。结果饼影响捕酶的凭稳定框性和匙酶的敲底物钞特异辜性,立体航选择芬性,区域振选择酷性和斤化学至键选乞择性渴。2、作底物街特异初性酶在顶有机芒溶剂杰中对扯底物番的化学停结构和立体晶结构均有嘴严格日的选择倚性。例如迫：青霉轨脂肪聋酶在正塑己烷插中催乒化2-词辛醇与不泉同链贸长的脂肪伶酸进行坚酯化僚反应倾时，民该酶喜对短链秆脂肪左酸具有聪较强拜的特籍异性估。一、朝底物夹专一订性(1育)有机璃介质竖中酶威活性专中心针结合益部位棒与底舟物的穷结合吹状态滋发生包改变,致使芹酶的格底物锯特异缎性发安生改央变:水溶仪液中蚂底物咳与酶陵活性通中心坊结合误靠疏骆水作押用;有机弓介质仆中有镰机剂饺与底载物的欺疏水带作用枣更强;(2沉)不同刺的有元机介难质，黎酶的带底物陆专一唉性也杆不一误样:极性奋较强梢的有颈机溶突剂中,疏水消性较躲强的活底物匙易反康应;极性筒较弱趁的有得机溶恳剂中,疏水默性较继弱的请底物歪易反线应;3、驶对映合体选碧择性酶的挽对映傲体选勒择性惨是指镰酶识弓别外消观旋化灿合物中某喜种构泼象对淋映体蛇的能日力。有机艰溶剂骂中酶鸣对底回物的寨对映售体选居择性铲由于踩介质均的亲败（疏园）水咏性的谋变化樱而发风生改翼变。疏水借性强的有胸机溶顶剂中物酶的立体依选择帝性差。例如陡：某江些蛋白傲水解迫酶在有吧机溶步剂中训可以扫合成D－氨基南酸的涌肽，而垄在水由溶液融中酶楚只选哈择L-氨基嘴酸。二、填对映误体选磨择性梯（en睁an余ti梯os窝el仅ec棚ti桌vi范ty犹)对映盐体选愧择性意义：例如福：某催些蛋白寺水解蒜酶在有暂机溶第剂中贿可以与合成D－氨基奔酸的臭肽，而刃在水佛溶液纸中酶帽只选遭择L-氨基每酸。三、血区域阀选择做性（re阔gi弹os司el婚ec电ti仓vi宜ty）酶能码够选版择性督地催芹化底闸物分幻玉子中缸某个尺区域啊的基剃团优捞先发落生反车应；愁用区下域选姻择系烦数的仍大小将衡量顿。用1、2代表宴底物洽分子子的区房诚域位广置；区域绞选择皮系数激：K1，2=（kca削t/Km)1/（kca凤t/Km)2例：1,4-二丁酰基-2-辛基苯丁醇脂肪酶转脂反应+甲苯乙腈K4，120.5四、景键选浩择性砍（ch番em消os瓣el脑ec残ti螺vi鞋ty垫)即同巩一个凡底物平分子陆中有2种以鹊上化寄学键不可与款酶反论应，联酶对杂其一况优先丢反应饶。6-氨基-1诊-已醇黑曲乘霉脂僵肪酶毛霉物脂肪草酶羟基湖酰化氨基粗酰化占优五、福热稳侄定性有机场溶剂邮中酶拖的热稳杰定性和储存叮稳定劈燕性都比猫水溶谨液中高。例如殊：跟猪胰步脂肪饰酶（PP勤L）在苯故中催震化酯念交换社反应幻玉时，（1糕）酶挨活性森随温拆度升秆高（毁20忌～7期0℃凳）而眉增加正，（2掩）在的70每℃连母续反强应7谅次（逢每次弓96h）后酶尸活力野仍保奥持丹60如％，（3吃）在册10禽0℃秋时的怠半衰勒期可券达数村十小购时，环而在水负中1到00渔℃几默乎马详上失风活。PP电L的稳位定性饺取决贫于有雨机溶流剂中秀水的凳浓度皂，1％的水逢，会训使PP雀L的稳言定性作降低物到和旺水溶次液中园相同而的水男平。六、pH值特镰性在有千机介丘质中票酶所否处的pH环境鱼与酶醉在冻拴干或司吸附猎到载夕体上桨之前禾所使苗用的盆缓冲卷液pH值相钻同，淡称为pH印记或pH记忆已（pH值-i础mp宿ri平nt壮in崇g）;现象损：脂笨肪酶狂催化报三丁竭酸甘槐油与舌正庚摔醇的蜡转酯江反应形，酶宴的反臂应速劳度与膜其冷驱冻干现燥前蝇水溶咱液的爆的PH密切胳相关宰，反付应的蔽最适PH接近走于水至溶液竿中的奴最适PH原因邀：当尸酶分爹子从迷水溶泳液转摊移到认有机抖介质砌时，怠原有秆的解踏离状谁态不饱变，血被保迹持在廉有机还介质拖中；有机接介质朋中酶倘催化脖反应页的最卸适ph通常堆与在止水溶海液的pH接近吴；但有帖些有遥机溶线剂中痕酶的王最PH与水而溶液践中相衰差较演大，柴还与核缓冲肃液种揪类和速离子漏强度拍有关;第四秃节拜有机邪介质贯中酶秘催化授反应圣的羞条件宿及其比控制酶在苹有机郊介质饺中的协催化尖反应乌受各饥种因胁素影尼响，敏主要高有酶聪、底肌物、衔有机睬溶剂古种类抓、水逆含量惧、温蕉度、pH值和蛇离子伪强度术等。一、揪有机营介质逃中酶尾催化连反应蔽的类滚型1、合侮成反异应2、转积移反拥应3、醇坚解反匹应4、氨物解反堂应5、异扭构反芹应6、氧盾化还绝原反诵应7、裂牧合反匠应1、合神成反钟应有机才介质锈中水好含量塑极微和，可鉴催化只水解涉反应赛的逆聋反应田；（1）脂赴肪酶唉或酯惑酶催祸化有亿机酸跃和醇裹进行欺酯的纵合成隆反应据：意义:酶催财化酯扛合成转可合并成手龟性化泽合物,且酶郊的立茫体选亦择性苗主要招是选脚择立校体异默构的笋醇。（2）蛋滴白酶叹可在歪有机政介质至中催齐化氨偶基酸巴进行隐合成器反应召，生辛成多武肽2、转坐移反蓝应如脂练肪酸淘催化突酯与拉有机浅酸反镰应生严成另江一种爸酯与象有机纽奉酸,即转酯铸反应：3、醇肉解反障应假单杆胞脂阴肪酶鼠催化草酸酐框醇生责成二肠酸单罗酯化葛合物即酸停酐水电解反骑应,例:4、氨弃解反子应如脂熄肪酶忘催化烟酯类塞进行尸不对索称氨葡解反笑应：R-苯丙庄氨酸浙甲酯酰胺叔丁茄醇5、异浊构反箭应如消寒旋酶逆催化旅一种嫩异构征体为抽另一障种异舒构体例6、氧记化还蚕原反尝应（1）单堤加氧（2）双重加氧（3）催规化醛暮类或祖酮类氏还原爹成醇碎类（1）单含加氧（2）双向加氧（3）催底化醛屋类或哨酮类氏还原签成醇象类7、裂缘瑞合反斤应如醇嫌腈酶责催化椅醛与干氢氰只酸的臂反应二、跪酶的袋选择1、不训同酶惨具不缎同结爹构和旨特性右，同饼一种状酶由抹于来旅源、摇处理耻法不号同特馅性亦地有差蛋别；2、酶挤反应役速度巧与酶困浓度碗成正拢比；3、另丹注意座酶的闪稳定弓性、关底物榨专一闪性,对映承体选膛择性惯、区羞域选伪择性系、键膜选择内性等三、差底物途的选笋择和脾浓度倦控制1、有求机剂曾与水滚中酶棕的底龟物专欧一性独不同塌；2、底处物浓身度对春酶催备化速础度有硬明显牧的影祝响；3、有嘉机介涝质中释要考勉虑底斤物在的有机抄溶剂裳和必倡需水逐层中茧的分股配情拘况；4、高婚浓度矛底物堡会对申反应稍产生诵不利嫌影响拣。四、垄有机拐溶剂登的选鱼择1、有蜻机剂熊的极信性要箭选择贱恰当匙：极性盐过强,夺取宇较多底酶表谨面水像分子,使疏淡水性肾底物占溶解起度降尚低;极性演过弱,底物定难以倚进入爪必需谋水层;故取胳中间:2≤l逐gP丝式≤52、与偶水混指溶的形有机振介质少其含判量对滥酶催朵化有险影响塌。与水屑混溶孩的二外氧六俱环介单质,辣根惭过氧蔬化酶(H查RP沉)催化徐对苯同基苯菊酚的珠聚合门反应,随着兄二氧鹊六环坊的含弃量增韵加,酶催牺化得稿到的逼聚合厨物的率分子挡量也打增加,8挖0%时最喉大。二氧六环含量/%聚合物相对分子质量五、驻含水宪量的南控制当其将它因选素不迈变时堂，系蛾统含机水量级对酶横活性疾有影功响，勿只有郊在最春适含疮水量侧时酶呀才有梢最高寺活力营；最适说水含艰量通够常随讨溶剂止极性宣增大叹（lg杏P减小惧）而佛增大这；1水含量反应速度21341-已烷2-四氯左甲烷3-甲苯4-苯六、都温度声的控孙制1、微近水有粮机介部质中日含水爱量低援，酶吹的热盈稳定刷性增船强，妹其最落适温钥度高逗于水快溶液滋中催猴化的辫最适涂温度裕；2、温斑度低乓，酶下的立爪体选遭择性袍高。La请m和Ke衡in稀an的实呆验结偶果支障持此廊结论他；七、pH值的扬控制酶在剥有机半介质验中的蛾最适PH值通遗常与勿在水数溶液辽中催嘴化的治最适pH相同制或接拥近；可通康过调有节缓绕冲液pH的方幕法调饼节有恳机介忽质中五酶催掉化的pH值；酶在故冷冻酿干燥肌过程批中，pH状态凶有变挂化；希令滚（hi纲ll之in屯g)发现义缓冲教液对持冷冻蛛干燥览过程不中pH值和完酶活初力有切影响泪，故锯加入钱一定暂量的秩蔗糖搁、甘梳露醇旨等冷像冻干恢燥保领护剂印；在酶裳液冻燃干之杨前或还催化境过程段采取众保护载措施境；加有揪机相纺缓冲范液可槽对有茅机介栏质中昂酶反太应的pH调节脆。第五篮节酶非油水相合催化认的应等用酶催化反应应用脂肪酶肽合成青霉素G前体肽合成酯合成醇与有机酸合成酯类聚合二酯的选择性聚合蛋白酶肽合成合成多肽酰基化糖类的酰基化羟基化酶氧化甾体转化过氧化物酶聚合酚类、胺类聚合多酚氧化酶氧化芳香化合物羟基化胆固醇氧化酶氧化胆固醇测定醇脱氢酶酯化有机硅醇的酯化酶非郊水相掩催化睁应用一、串手性魔药物盟的拆脾分手性狐化合防物指络化学协组成西相同块而立扰体结瞧构互胸为对沉映体榨的两堂种异戏构化圾合物岂；手性斯药物案指只溉含单渡一对拍映体氧的药蜓物；已经拼发现揉很多藏手性曲药物氏的对筛映体磁具有茫不同离的药未理作辞用。过去摧手性况药物毒多较备是以双消旋柜体形耐式出寄售。19释61年欧砖洲出波现了颠孕妇葬服用立多消糕旋体患的“反应翠停”后，罗产生款多起炒畸形折胎事尿件。19犁92年美哄国食阿品与陈药物牌管理服局（FD扩A）明刚确要嚼求含肢手性仓因素科的化玩学药令物，挑必须鲜说明贯其二破个对然映体女在体茅内的递不同柱生理该活性新，药坑理作五用和堪药物蚂代谢租动力篮学情辩况。19熊94年以错来，鲁手性决药物奋世界支销售叶额以补年20％以磁上的艺速度条增长浸。目前贪，世世界上萌批准场上市月约61种。手性杆药物缺两种类对映厕体的航药理默作用药物名称有效对映体作用另一种对映体作用普萘洛尔S构型，治疗心脏病，-受体阻断剂R构型，钠通道阻滞剂青霉素胺S构型，消炎、解热、镇痛R构型，突变剂反应停S构型，镇静剂R构型，致畸胎1、手债性药奔物两食种对状映体征的药预效差业异（1）一纹种有咐疗效比，另品一种申很弱竿；（2）一狼种有盒效，盲另一丛种有哀不良少反应排；（3）两开种相庙反；（4）两班种各税有不绞同药籍效；（5）两防种消贼旋体拥作用塔具互投补性分5种类灭型：2、酶锯在手摄性化旷合物树拆分奴方面腥的应隆用酶催径化在腾单一恰对映透体手阴性药认物的史开发窜中潜暖力颇景大。1、β－阻饶断剂快类手世性药绝物2、非趴甾体水抗炎酱剂类消手性晨药物3、5－羟坐色胺轮拮抗吴物和俱摄取圈抑制拆剂类席手性埋药物脂肪寺酶在巾拆分颗中起湾重要巨作用材。其他典种类洪酶（再如酯昼酶、尊过氧减化物宏酶、篮醇脱炮氢酶六等）创也能甜进行肯拆分烈反应现，但铲因这庸些酶努不易蜂获得仅，价烛格昂罗贵或兽需要胆辅酶匪而较邻少研益究。1、β－阻肉断剂炕类手崖性药捷物拆页分(1笼)普萘为洛尔维的酶盖法拆逃分Be译ri前na巧ka年tt惭i在有退机剂拘中用PS固L(假单奇胞菌狭脂肪贩酶对荣外消装旋萘甘氧氯悔丙醇阻酯水值解,得到®-酯的ee值大问于95北%PS领L对外凑消旋段萘氧炒氯丙太醇酯顿水解肚反应躬路线券图(2副)环氧造丙醇甩酶法衫拆分在β－阻控断剂稳类手煎性药折物中,环氧按丙醇夺是很访重要社的3碳手例性中搭间体,还可朵合成些治艾中滋病菊的HI将V蛋白休酶抑说制剂,抗病疏毒药(S厌)-蔽HM壤PA等手丈性甘彼油磷溪脂;Va捡nt矩ol对2,帖3-环氧吓丙醇厦的丁喘酸酯雾在有罗机剂钳中与盐两相盾体系过中用PP代L(猪胰括脂肪兔酶)进行汗酶促迟拆分.*脂肪您酶水偷解反祝应拆赖分丁甘酸环模氧丙造酯，*摊手性花碳位香置2、非膏甾体李抗炎智剂类逮手性屿药物湿拆分非甾乓体抗津炎剂淋类手号性药酸物广室泛用愤于人恨联结卸组织营疾病虏如关画节炎,活性散成分梅是2-芳基苹丙酸计的衍香生物(C溪H3CH允Ar御CO桃OH迁),如萘膀普生,布洛技芬等蜻。台浪湾的Ts佳ai证实夏在80淹%异辛食烷与20厦%甲苯千中酶笼反应幸获得拦较高ee值光萄学活休性物槐。布洛店芬酶章法拆翅分示效意3、羟疲色胺店拮抗扛物和贵摄取蓬抑制粉剂5-羟色忍胺(5杂-H外T)是涉票及到嗓精神线病、径神经蚊系统顿紊乱凳的一稻种神是经递互质；愿一些纽奉药物稍的毒娘性在卵于其复不能伙选择签性地卧与5-垫HT受体棕反应编；一种异新的5-尾HT拮抗郑物（MD看L）则禾显示汁了极蓬好的炊选择援性，副（R）型荷活力葵是（S）型消的10爽0倍；唯手性商拆分傅如下校，脂肪巧酶选饺择性经催化授生成(R乳,R拔)酯，牌残留哨为（S，S）醇二、筐手性梳高分粪子聚民合物爽的制许备光学育活性宝化合靠物：具有捐旋光绑性质粒的化刘合物扇，也白称手从性化咬合物树。意义喂：构成圣生物叨体的生基本役物质租，如怠氨基紫酸、炊蛋白猎质、卧核酸让、糖您类等谜生物朴大分旬子都鼻是手昌性化避合物工，手巷性对敲生物怨体的矮新陈抬代谢韵有重掌要意蹈义。与此芦相关盟的药圣物、沈生理园活性帜物质浇、农柳药合肥除草斗剂也陈都是围光学阁活性闯化合屋物，王其药杯理和球生理及作用积多与丈它们漠生物宣体内萝靶分俯子之惯间的仿手性垮匹配圈合分党子识辽别能机力有浮关。光学控活性掏化合谈物的械制备方是有哀机合剪成的逼难题餐。酶可卧用于骆光活璃性物餐质的苹合成华拆分屈。（一队）光标学活参性化鞠合物胖的制圣备随着仁具有鞭光、浅电、霉磁性袭聚合遗物的妈发现踩，旋抄光性让聚合管物正少受青监睐。旋光砌性聚艺合物牙广泛锈存在现于自队然界棵中，害多由潜蛋白仙质、和核酸爱、多坏糖等厉构成粘。聚合拉物的轨旋光孙性来盐源于碗单体接单元荡中含促有的统手性索元素潜或聚阵合物需的手线性构僵象，滑或这凡两者壶的共厌同作守用。影响耀高分从子材迟料物弓理性榜能及冷加工粪性能懒，不昼仅在有于其和一级多结构酿，其吉二三说级高斜级结辞构也需是重川要因山素，绝聚合疏物旋过光性蠢（手遭性）王也是脏一个矩重要奴因素鸭；利用恐酶催华化获筛得高艳的立凭体选定择性早，化泻学催彼化提雁供高罪产率搜，特休性合冈成手敞性聚挎合物萄是一伞条很扇有应尊用潜李力的忆新途你径。旋光闻性高漠分子旋光传性聚准合物令与具裙有相锦应结宴构的泄非旋种光聚度合物情相比蛋，在林分子种识别嫩和组尝装上衡具明周显区忌别，前在熔仍点、杠溶解明性、估结晶很特性清上有煎较大愤差异羡，在焦光、错电、变磁上灶也有只差异丙。利用让水解隶酶可薪合成士多种笑手性悬聚合暗物；酶法姿可获冒得较线高立用体选采择性刮，化士学催疲化法坚有较融高产甚率，条两者兆结合再较有戴前景戒。（二坚）酶遍催化殿合成滚可生厦物降悦解高伸分子可生丛物降鸦解高黎分子昆是指绣在一相定条夫件下估能被妙生物期体侵纪蚀或国代谢幸而降席解的恰材料充，应灭用广别泛：领域应用领域应用医疗外科手术缝合线；伤口涂料；人造血管；药物释放体系；骨骼替代品工业无污染可生物降解包装材料；除锈剂、抗真菌载体农业农用地膜；肥料、杀虫剂除草剂释放体系1.聚酯哲类可钱生物签降解笨高分潮子的宿酶促道合成A、B各代据表一以种具唉有反伙应性惭的功土能基她因，愁如羟短基和期羧基羊、羧段基和猜酰氯固等；Ga军on马ka课r等认阔为：卷极性蕉太强牵的溶谢剂对摇聚合乳反应昆不利泥，因温为随避着聚杰合反修应的竞进行毯，聚晋合物根的聚捡合程羊度逐急渐增欣加，唱聚合絮物的券极性棚逐渐邻降低钱，它猾在强食极性拥溶剂催中的宅溶解露度液殖随之脸降低陵，不床利于斜聚合维的进栋行。(1铃)利用散线性近单体符的缩治合反奋应合砍成聚澡酯近两岭年发怪展的歼新方秃法Ma脖cD恭on押al雀d认为袖：水摄分子讲在链屠增长具的过籍程中让起到违了活娘化作恰用，乖聚合予反应碎过程骆先是傅一个敌快速课的起煌始反捐应，筋然后裙是缓稀慢的裙链增肝长过赌程。（2）利妥用内馋酯的范开环椅聚合确反应伙合成诞聚酯糖和贪类固冈醇的滥选择福性酰钱化糖酯驰作为哨一种雄生物牙功能剑分子带和化授工原瘦料具感有重斑要价飞值。19级91年Pl马an嘉eh质on发现创一些会糖酯甘衍生垒物具钉有抗乒肿瘤趣作用衡。对糖闹的多巨羟基春位置县选择洽性酯飞化是谷有机额合成默化学庸中的爷难题寻，利冈用生悼物催步化剂勉的高翠度选闹择性使易于畜解决鸟。19臭86年Kl极ib速an劣ov小组浑首先乱开展葬了有挥机相柏中酶我结合块成糖获酯的往研究尖。利用毕糖的补特殊章的分字子结福构合枝成糖颜基聚洞酯或去高交尾联度花的聚越酯是蒙研究体热点店之一酰基软对于欠糖酯久的合语成至枯关重匹要。2、聚愧糖酯世类可爬生物叉降解误高分凭子的领酶促炮合成酶法晴合成况该性唤天然吴多糖目的主车要途冰径大拾多是派在聚安酯链贞上引蛮入糖导基，知以增龟强聚萌合物被的生尾物可门降解废性能描。如果庆用化赛学方厕法聚酷合，炸需要诞将有动些羟袋基保宵护起爪来，郊避免腹副反暑应，然聚合区后，讲再脱欺保护秘，反名应过匪程复舍杂，提还有驴异构芦体产合生，义酶法地聚合征则不绵必保骑护基押团，爆反应萍条件把温和江。三、祝酚勇树脂赤的合灵成辣根秩过氧薪化物敲酶（ho孕rs脱er抱ad脉is赠h悄pe巡寿ro踪蝶xi目da拴se绩,H已RP）能撞以H2O2为电艰子受共体，晋专一告催化损酚及田苯胺沟类物压质的刮过氧助化反痒应；起始技阶段舱，酶肚催化旷酚类效物氧职化成玩酚氧播自由树基；然后上是自裙由基桥聚合叉阶段索；然后痕是单惭体自脑由基丝式与二瓣体自真由基馅发生工传递辈，使权聚合莫物链业增长——辣根配过氧型化物携酶催欢化酚腥类物庙质的涛合成酚树释脂通岛常是龟在甲挽醛存万在下疯缩合季酚类税物质抗而获豪得的欣。辣根混过氧孝化物面酶（HR峰P）催搜化产情生的勉酚类助聚合直物无档甲醛粘污染剧。HR释P可催军化酚怜类物鸦质与孔天然候的树盾脂材筹料木罪质素究混聚兵形成猎酚树贞脂。ba算ck四、推导电厕有机滤聚合燥物的尊合成19友77美国斜，Ma谋cd陶ia弊rm疯id打破丸聚合籍物系绕绝缘壁体观亿念，黑获得金碘掺爬杂的碑聚乙严炔；酶法渗合成袖的聚轧酚胺服类物遗质具朵有π电子纱共轭赌结构浆，通腰过掺糊杂表绞现出掘一定张的导辛电性穴。有机亩酶合屑成用储于研亭制有押机导典电聚肠合物寇，如缝聚苯红胺，自抗雷破电袭磁击、银抗静形电、躲抗磁食干扰堤、雷矮达微补波吸脏收。HR胀P在催因化合咽成聚浓合物妥方面蜡是一宫种应狗用较础多，纤潜力肃较大累的酶搅，HR采P能够袍以过旋氧化损氢为勒电子矮受体播，专和一地吼催化击酚及街苯胺惧类物拘质的房诚过氧陕化反第应。——辣根仰过氧犬化物亿酶催仇化酚诸及芳牢香胺岂类物咸质的钥聚合（1）在史混合乒溶液遗中聚施合：HR丈P可以里在含胳水量顺不同程的与浙水混于溶的格有机昏介质铅中进谈行催圆化反银应，枝可以箱获得粗高质饰量的咐聚合雾物。（2）在执胶束户中进露行催若化反仍应，夕酶能培够保奋持极糊高的宿反应艳活力把。合成肚方法五、皇发光孔有机浙聚合伶物的器合成非线悉性光垒学材浅料是悼激光浆技术涨的重腰要物布质基圈础，朵在激虏光倍应频、身混频也、参攀量放鲜大与尘振荡卷、集坑成光宽学、帽光信赤息处冒理与躬光信赚号控畅制、姻光电渗子计斥算机炸等方惰面有厚重要夹应用阴；有机嗽非线封性光润学材悬料其洽倍频甩效应柄较无觉机材别料高网几百淘上千赤倍；港前者喜光学青效应咳缘于商非定皇域电慢子体盛系，压激发投响应识时间机较无桃机材妻料快10逆00倍；非线触性光冲学材钥料：划酶法绑合成凑的聚康酚类叙物具因有较冷高的赔三阶怒非线恐性光产学系持数X（3）非定冷域电岔子共呈轭聚