高分子化合物教案

10第一章绪论学习目的把握高分子化合物的定义及其特点。把握大分子构造式和聚合反响方程式的书写标准。把握高分子化合物的分类、命名方法及聚合反响的分类。生疏相对分子质量及其多分散性。了解高分子化合物链构造的种类和特点。了解高分子化合物性质的一般特点。内容提要高分子定义、特点及根本概念高分子定义所谓高分子化合物〔聚合物，高聚物〕，是指那些由众多原子或原子团主要以共价键结10,000以上的化合物。相对分子质量低于约1000的称为低分子。相对分子质量介于高分子和低分子之间的称为低聚物〔oligomer，又名齐聚物〕。相对分子1,000,000的又称为超高相对分子质量聚合物。英文中“高分子”或“高分子化合物”主要有两个词，即polymer和marcromolecules。子和合成高分子，也包括无肯定重复单元的简单大分子。高分子特点高分子化合物有五个根本特点：〔1〕相对分子质量很大，一般在10,000以上，甚至更高。〔2〕合成高分子化合物的化学组成比较简洁，分子构造有规律性。即，由很多一样的简洁〔3〕各种合成聚合物的分子形态是多种多样的。有长链线形聚合物、支链形聚合物、体形〔交联〕聚合物等，还有星形、梯形、环形等特别类型的型聚合物。〔4〕具有平均相对分子质量及多分散性。即，高分子化合物，是化学组成一样而相对分子质量不等，构造不同的同系聚合物的混合物。〔5〕物性不同于低分子同高分子根本概念主链：构成高分子骨架构造，以化学键结合的原子集合。最常见的是碳链，间或有非碳原子杂入〔如，O、S、N等原子〕。侧链或侧基：连接在主链原子上的原子或原子集合，又称支链。支链可以较小，称为侧基；也可以较大，称为侧链〔往往也是由某种单体聚合而成〕。单体〔monomer〕：通常将生成高分子的那些低分子原料称为单体。重复构造单元〔重复单元、链节〕〔repeatingunit〕：大分子链上化学组成和构造均可重复的最小单位，在高分子物理中也称为“链节”。构造单元〔structuralunit〕：由一种单体分子通过聚合反响而进入聚合物重复单元的那一局部。单体单元〔monomericunit〕：与单体的化学组成完全一样、只是化学构造不同的构造单元。聚合度〔degreeofpolymerization〕：聚合物分子中，所含重复构造单元数目叫聚合度。聚合度常用符号DP表示。大分子构造式与聚合反响方程式正确书写聚合物大分子构造式的标准和留意点：将线形大分子主链上化学组成和构造都完全一样、可重复的最小局部作为“重复构造单元”写在方括号内，方括号右下角写出英文字母“n”或“m”等表示一个大分子所含重复单元的数目，最终写出聚合物的“端基”或者加“~~”或“－”线表示端基不确定。重复构造单元和构造单元的分取必需遵守相应的有机化学反响规章。具有三维交联网络构造的体形聚合物由于失去相对分子质量和聚合度的意义，所以通常只需写出能够代表聚合物构造的最小局部，而不必写出代表重复构造单元的方括号。脚标和端基，只需写出“~~”表示聚合物“分子”构造的连接局部。1聚氯乙烯〔PVC〕构造式CH2 CHnCl构造单元重复构造单元2尼龙-66构造式

HN CH2

单体单元ONH C6

OCH2 4C n构造单元重复构造单元正确书写聚合反响方程式的标准和留意点：正确书写单体。不得想固然地“自造”出实际上并不存在、或者制备格外困难的〔。正确书写重复单元。对于缩聚反响，还应当正确书写聚合物的端基，再写诞生成的小分子。配平方程式。通常状况下假设比较简洁。可以配平的聚合反响方程式，在反响物〔如体形聚合物则可以使用箭头。以下是常见的几类聚合反响的正确书写：涤纶nHOOC COOH+nHO(CH2)2OHnHOOC CO O(CH2)2O H+ (2n-1)H2On尼龙-6nHOOC(CH2)5NH2 HO OC(CH2)NH H+(n-1)H2O〔3〕尼龙－66nnHOOC(CH2)4COOH+nH2N(CH2)6NH2HOOC(CH2)4CO HN(CH2)6NH H+(2n-1)H2On聚氨酯nOCN NCO + (n+1)HO(CH)4OHCH32,4-二异氰酸酯〔TDI〕HO(CH2)4O OCHN NHCO O(CH2)4O HnCH32,4-二氨基甲酸丁二酯环氧树脂

CH3 O(n+1)HO CCH3双酚－AO

CH3

OH +(n+2)CH2CHCH2Cl环氧氯丙烷nOHnCH2CHCH2

O CCH3CH3O CCH3

O CH2CHCH2OO CH2CHCH2+(n+2)HCl聚碳酸酯

CH3

双酚－A型环氧树脂OnHO CCH3双酚－AH H

CH3CCH3

OH+nCl C 光气OO C Cln

+(2n-1)HCl高分子化合物的分类及命名高分子化合物的分类高分子化合物具有八种分类方法分别依据〕〔〕〔3〕〔〕〕单体组成〕聚合反响类型7〕〔〕见的分类方法是按主链构造分类和按用途分类按高分子主链构造分类〔〕碳链高分子carbonchainpolyme，主链完全由碳〔b〕杂链高分子heterochainpolyme，主链除碳原子外，还含O、S等杂〕有机元素高分子elementaryorganicpolyme〔d〕无机高分子，主链上完全没有碳原子，如聚二硫化硅。按用途分类：塑料、橡胶〔弹性体、纤维三大类，假设再加上涂料、黏合剂和功能高分子则有六大类。按来源分类：自然高分子、合成高分子、半自然高分子〔改性的自然高分子。linearpolyme〔branchedpolyme〔或称网状〕高分子three-dimensionalnetworkpolyme。按单体组成分类：均聚物〔homopolyme、共聚物〔copolyme、高分子共混物〔又称高分子合金〔polyblend或blen。〔condensationpolyme〔additionpolyme。〔thermoplasti〔thermosettingpolyme〕按相对分子质量：高聚物、低聚物、齐聚物、预聚物。高分子化合物的命名物与原料单体的联系。常用的有五种命名法，其中前四种命名法为通俗命名法〔或称习惯命名法。“聚”＋“单体名称”命名法：限用于加聚物，如聚氯乙烯、聚乙烯等。留意聚乙烯醇中的“乙烯醇”只是假想的单体。“单体名称”＋“共聚物”命名法：限于加聚共聚物，如苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物。单体简称＋聚合物用途或物性类别命名法：加聚物和缩聚物，如苯乙烯树脂、聚-610〔碳原子数的排列挨次是依据“胺前酸后”的次序。化学构造类别命名法：如，聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚碳酸酯。“IUPAC”系统命名法：以重复单元为根底的系统命名法。首先确定重复单元构造，再排好重复单元中次级单元〔subunit〕的挨次，再给重复单元命名，最终在重复单元前加一“聚”字。表－1“IUPAC系统命名编号编号1构造式CH2CH2n习惯命名聚乙烯Polyethylene“IUPAC”系统命名聚〔甲撑〕Poly(methylene)2CHCH3CH3CCH3CH2n聚丙烯polypropylene聚〔丙烯〕Poly(propylene)3聚异丁烯CH2npolyisobutylene聚〔1,1-二甲乙撑〕Poly(l,1dimethylethylene)4CHCHCHCH2n聚丁二烯polybutadiene聚〔1-丁烯撑〕Poly(1-butenylene)CCH3

CHCH

2CH2 n

聚异戊二烯polyisoprene

聚〔1-甲基-1-丁烯撑〕Poly(1-methyl-1-butenylene)2CH CH2n

聚苯乙烯plyisoprene

聚〔1-苯基乙撑〕Poly(1-phenylethylene)7CH CH2 nCN8CH CH2 nOH9 CH CH2 nOCOCH310CH CH2 nCl11CF2 CH2 n12CF2 CF2 n2CH2O O nC3H7CH3C CH2 nCOOCH32O CH2n2 2 n17On18 O O

聚丙烯腈polyacrylonitril聚乙烯醇Poly(vinylalcohol)聚醋酸乙烯酯Poly(vinylacetate)聚氯乙烯Poly(vinylchloride)聚偏氟乙烯Poly(vinylidenefluoride)聚四氟乙烯Poly(tetrafluoroethylene)聚乙烯醇缩丁醛Poly(vinylbutyral)聚甲基丙烯酸甲酯Poly(methylmethacrylate)聚甲醛polyformaldehyde聚环氧乙烷Poly(thyleneoxide)聚苯氧Poly(phenyleneoxide)聚对苯二甲酸乙二

聚〔1-氰基乙撑〕Poly(1-cyanoethylene)聚〔1-羟基乙撑〕Poly(1-hydroxyethylene)聚〔1-乙酰氧基乙撑〕Poly(1-acetoxyethylene)聚〔1-氯代乙撑〕Poly(1-chloroethylene)聚〔1,1-二氟甲撑〕Poly(difluoromethylene)聚〔二氟甲撑〕Poly(difluoromethylene)聚[(2-丙基-1,3-二氧六环-4,6-二基)]Poly[(2-propyl-1,3-dioxane-4,6-diyl)-methylene]聚[1-甲氧羰基-1-甲基乙撑]Poly[1-(methoxycarbonyl)-1-methyl-ethylene]聚〔氧甲撑〕Poly(oxymethylene)聚〔氧乙撑〕Poly(oxyethylene)聚〔氧-1,4-苯撑〕Poly(oxy-1,4-phenylene)聚〔氧乙撑对苯二甲酰〕OCHCHOC C 醇酯

Poly(oxy ethylene oxy2 2 n

Poly(ethyleneterephthalate)

terephthaloyl)1919NH(CH)NHCO(CH)CO2624n聚己二酰己二胺Poly(hexamethyleneadipamide)聚〔亚胺基六亚甲基亚胺基己二酰〕Poly(iminoiminoadipoyl)hexamethylene20NHCO(CH2)5n聚己内酰胺 聚[亚胺基(1-氧代六亚甲基)]Poly(-caprolactam) Poly[imino-(1-oxohexamethylene)]相对分子质量、聚合度及相对分子质量分布相对分子质量成聚合物都不是由具有一样相对分子质量的大分子所组成子质量的统计平均值，规定用表示Mx表示。假定在某一高分子试样中含有假设干种相对分子质量不相等的分子，该试样的总质量为wni表示，第iMn，i i质量为wWN〔注i i i意区分英文符号大写与小写的不同含义，有的书上则以黑体加以区分：n n N；w W; i i

1;w nMi i i i

i w i i i i

i i i常用的平均相对分子质量有：以数量为统计权重的数均相对分子质量〔number-averagemolecularweigh，定义为nMwMnn

i inii

NMi ii以重量为统计权重的重均相对分子质量weight-averagemolecularweigh，定义为nM2i iM i

wMi i i

WMw nM w i i i i ii i〔的奉献率将大得多。依据上述两种相对分子质量的定义和相互关系，可以推导出更为有用的如下关系式：nM 1n w w Mi i ii以Z值为统计权重的Z均相对分子质量z-averagemolecularweigh，z定义为wM，Z均相对分子质量的定义为

i i izM

nM3i i i i i iM i i i z z wM nM2i i i i i i i用黏度法测得稀溶液的平均相对分子质量为黏均相对分子质量〔 viscosity-averagemolecularweigh，定义为vM (vi

WMa)1/a，这里的a是指[η]=KMa公式中的指数。i iZ均相对分子质量和黏均相对分子质量均无明确物理意义。下面将最重要的数均和重均相对分子质量的一些变换的形式归纳如下：依据定义式，很易证明：当a＝1 时MvwWM 1 MwW

WM Mi ii

当a＝－1 时v n iMi iZ均相对分子质量的统计意义还可以分别理解为线均、面均和体均〔即一维、二维、三维的统计平均。对于多分散试样，MzMwMvMn ，MzMwMvMn〔只有极少数像DNA、蛋白质等生物高分子才是单分散的。一般状况下除非特别说明，所谓“相对分子质量”均指数均相对分子质量。聚合度聚合度DP号右下角标n。DP与相对分子质量的关系为式中，M为重复单元的相对分子质量。由于聚合物的相对分子质量很大，所以在作定量计算时端基可以无视不计。聚合度和相对分子质量都只具有统计平均的意义。由于共聚物和混缩聚物的重复单元由两个或两个以上构造单元组成，假设承受聚合度DPXn表示。Xn与相对分子质量的关系为MnXnM0M0为构造单元的相对分子质量。的是X 表示聚合度。n重均聚合度无特别物理含义。一般状况下除非特别说明，所谓“聚合度”均指数均聚合度。相对分子质量分布〔molecularweightdistribution〔MED〕〕平均相对分子质量缺乏以表征聚合物分子的大小，由于它无法知道多分散的程度。多分散性性”。多分散性的三种表示法1〕〔〕〔3〕分布函数。多分散系数〔也称为分散指数、分布指数、分散度heterodisperseInde，简称H〕：w n z 重均相对分子质量与数均相对分子质量的比值，d M /M (或M /M )。其数值大小w n z 表征聚合物相对分子质量大小悬殊的程度。对于单分散性聚合物〔monodispersepolymer〕，d=11－2比较了不同类型高分子的多分散性。表1－2 合成高聚物中d的典型区间高聚物阴离子聚合“活性”聚合物加成聚合物〔双基终止〕加成聚合物〔歧化终止〕或缩聚物高转化率烯类聚合物存在自动加速过程的自由基聚合物配位聚合物支化聚合物分级曲线

d1.01~1.051.52.02~55~108~3020~50利用相对分子质量大小不同的聚合物同系物溶解性能的差异个相对分子质量递增或递减的“级分得到相对分子质量分级曲线〔图1。分布函数

1－1相对分子质量分级曲线1－累计质量阶梯曲线；2－累计质量分数多分散系数等参数只是对多分散性的粗略描述，更认真和全面的描述还需要争论相对分子质量分布。相对分子质量分布是指聚合物试样中各个级分的含量和相对分子质量的关系。1－2是聚合物的Flory相对分子质量微分质量分布函数曲线。图中标出Z均相对分子质量、黏均相对分子质量等在曲线中的相对位置。留意微分质量分布曲线是不对称的，1－2聚合物的相对分子质量微分质量分布函数曲线相对分子质量分布对聚合物的性质有重要影响对分子质量影响效果越小〔相对分子质量高的局部看成没有影响。聚合反响的分类依据聚合反响过程中有无小分子生成进展分类Carothers分类法：缩聚和加聚。缩聚反响缩聚反响〔condensationpolymerization〕是数目众多的单体连续、重复进展的多步缩合加聚反响加聚反响〔additionpolymerization〕是数目众多的含不饱和键的单体〔多为烯烃〕进展聚合物。Carothers分类法有肯定的局限。依据聚合反响机理进展分类Flory分类法：逐步聚合和连锁聚合。逐步聚合〔step-reactionpolymerization〕反响中单体转变成聚合物的反响是逐步进展的。反响，这类缩聚反响伴有小分子副产物的生成。其次类是逐步加成聚合反响。如聚氨酯、环氧树脂等的合成反响以及己内酰胺的开环聚合反响等。这类聚合反响一般没有小分子生成。逐步聚合反响的相对分子质量增长缓慢〔图－聚物的速率相当快，所以逐步聚合反响转化率的增长是格外快速的〔图1，。图1－3相对分子质量与反响时间的关系 图1－4转化率与反响时间的关系a－逐步聚合；b－连锁聚合 a－逐步聚合；b－连锁聚合连锁聚合〔chain-reactionpolymerization〕反响中单体转变成聚合物的反响是以连锁方式和配位聚合反响等。反响产物的相对分子质量增长是快速的〔图－3b的增长是平稳的〔图1b。1－5。1－5活性阴离子聚合的相对分子质量与转化率关系图1－3列出了两类聚合反响的特点比较。1－3两类聚合反响的特点比较比较内容单体主要类型涉及反响种类具体反响过程反响热力学反响动力学中间产物副反响转化率增长

逐步聚合反响双、多官能团化合物多种多样〔包括酯化、酰胺化、醚化等〕比较单一一般属可逆平衡反响聚合速率平稳稳定存在裂解、交换、环化、分解快速

连锁聚合反响烯烃、共轭二烯烃等相对单一〔主要是烯烃加成反响〕链引发、增长、终止三基元反响一般属不行逆、非平衡反响引发、增长、终止速率明显不同不稳定向单体、引发剂、溶剂、大分子、链转移平稳，自由基聚合有自动加速过程相对分子质量增长缓慢〔测定时含单体〕 快速〔测定时不含单体〕产物再聚合力量相对分子质量

一般有较低

一般无较高相对分子质量分布较窄 较宽高分子的构造与低分子相比，高分子化合物的主要构造特点是：(1)相对分子质量大，相对分子质量往往存在着分布；(2)分子间相互作用力大，分子链有柔顺性；(3)晶态有序性较差，但非晶态却具有肯定的有序性。主要构造层次〔见表1：1-4高分子的构造层次及其争论内容名称内容备注链结构一级构造〔构〕结构造单元的化学组成，键接方式，构型〔〔线形，支化，网状等，共聚物的构造指单个大分子与根本构造单元有关的构造二级构造〔构〕结构象〔高分子链的外形〕，相对分子质量及其分布指由假设干重复单元组成的链段的排列外形三级构造〔聚拢态构造、聚态构造、超分子构造〕

晶态，非晶态，取向态，液晶态，织态指在单个大分子二级结大分子聚拢在一起而成的聚合物材料的构造高分子链的近程构造键接构造是指构造单元在高分子链的联接方式不同而引起的异构〔主要对加聚产物而言，缩聚产物的链接方式一般是明确的。聚-〔一般以此种方式为主〕和头－头〔或称尾－尾〕键接两类。聚二烯烃的键接构造有1,41,23,41,41,2两种，而聚异戊二烯则三种都有〔1,23,4加成物相当于聚α－烯烃，因而还进一步有不同的键接构造和旋光异构〕1,4加成的聚二烯烃由于内双键上的基团排列方式不同而又分为顺式和反式两种构型，称为几何异构易结晶，不宜用作橡胶。α－烯烃的构造单元存在不对称碳原子，每个链节都有d和l两种旋光异构体，它们在高分子链中有三种键接方式〔旋光异构体：全同立构isotacti，缩写为立构syndiotacti，缩写为；无规立构atacti，缩写为。全同立构和间同立构高聚物合称“等规高聚物”，等规异构体所占的百分数称等规度上述几何异构和旋光异构都是高分子链的构型问题，构型是分子中由化学键所固定的转变构型。高分子的几何外形主要有线形、支化和网状〔交联〕三类。线形高分子可溶〔解〕可熔〔融〔或支化点〕的数目或相邻交联点〔或支化点〕之间的〔见表15。1－5聚乙烯的构造与性能名称 缩写 链构造 密度高压聚乙烯 HPPE

结晶度

熔点 主要用途支化(低密度聚乙烯) 〔LDPE〕低压聚乙烯 LPPE线形(高密度聚乙烯) 〔HDPE〕

0.91－0.940.95－0.97

60－70％95％

105℃135℃

薄膜(较软)硬管材(较硬)共聚物〔copolymer〕依据单体的连接方式分为四类：无规〔random〕共聚 ～～AABABAABBAB ~~嵌段〔block〕共聚 ～～AAAAABBBBBBAAAA～～交替〔alternate〕共聚 ～～ABABABABAB～～共聚物的命名原则是将两单体名称以短划相连，前面冠以“聚”字，例如聚丁二烯－苯-co-,-alt-,-b-,-g-,以区分ABS〔聚乙烯-co-丙烯〕成为弹性体〔称为乙丙橡胶。高分子链构造的远程构造由于单键能够内旋转，高分子链在空间会存在数不胜数的不同形态〔又称内旋转异构体构象链和螺旋链。高分子链的构象数越多，链的柔顺性越大。高分子性质的一般特点力学性质弹性、硬度、耐磨性等力学性质。高分子的相对密度小0.9～2.，因而其比强度可与金属匹敌。热学性质1热塑性高分子加热时在某个温度下软〔或融解〔2〕热固性高分子加热时固化或结成网状构造而成型。高分子没有气相。溶解性到达溶胀平衡而不溶解。高，溶解越难；结晶度越高，溶解越难；支化或交联程度越高，溶解越难。名词〔术语〕高分子化合物〔聚合物，高聚物〕，低聚物〔齐聚物〕，超高相对分子质量聚合物，主链，侧链，侧基，单体，重复构造单元〔重复单元、链节〕，单体单元，平均聚合度，平均相对分子质量，多分散性，多分散系数〔分散指数、分布指数、分散度〕，缩聚反响，加聚反响，逐步聚合，连锁聚合，键接构造，几何异构，旋光异构，等规度，构型，构象，共聚物，共混物例 题【例1－1】说出获得诺贝尔奖的高分子科学家的名字和他们的主要奉献。解〔〕(Standinger建立了高分子学说，1953年获诺贝尔化学奖。齐格勒(Ziegler)和纳塔(Natta)丙烯定向聚合制备全同聚丙烯实现工业化。1963年他们共享了当年的诺贝尔化学奖。弗洛里(Flory)在缩聚反响理论、高分子溶液的统计热力学和高分子链的构象统计等方面作出了一系列出色的奉献1974年的诺贝尔化学奖。德热纳(deGennes)把现代分散态物理学的概念如软物质、标度律、简单流体、分形、子学说，1991年获得了诺贝尔物理奖。黑格尔Heege，马克迪尔米德MacDiarmi〕和白川英树Shirakaw〕分子方面的特别奉献获得了2023年的诺贝尔化学奖。【例－2】用简洁的语言说明以下术语1〕(2)〔〕(4)分散性；(5)网状构造；(6)共聚物解〔〕1万的化合物称为高分子。狭义的高分子指有大分子。链节：又叫构造重复单元，是高分子中重复消灭的那局部。聚合度：聚合物分子中，单体单元的数目叫聚合度。DNA等外，高分子化合物的相对分子质量是不均一的，实际上是一系列同系物的混合物，这种性质称为“多分散性”。网状构造：指高分子链通过支链联结起来成为了一个三维空间网状大分子。网状构造的高分子不溶解也不熔融，当交联度不大时只能在溶剂中溶胀。共聚物：由两种以上单体反响而成的高分子，称为共聚物。【例－3】以下产品中哪些属于聚合物？(1)2〕(3)肉；(4)(5)胶轮胎；(6)涂料解〔2〔4〔〕和〕1－4IUPAC系统命名法命名以下聚合物。(1)

NH NHCO CO OCH2CH2n (2) nCH3CH2 C nn(3)n

COOC2H5

(4)

CH2 CH(OH) n(5)

CH2CCl

CHCH2

〔6〕

CH CH CH2 CH2

OO C OCH3C CH

CH3CnCH32nCOOCH3nNH(CH)NHCO(CH)COn26 24

NHCO(CH)n25n

OCHCH

nO CO COn2 2解：〔1〕聚[亚胺基苯基亚胺基苯二胺]聚[氧化次乙基]聚[1-(乙氧基羰基)-1-甲基乙烯]聚[1-羟基乙烯]聚[1-氯1-次丁烯基]聚(1-次丁烯基)。聚(氧化羰基氧-1,4苯基异亚丙基-1,4-苯基)聚[1-(甲氧基羰基)-1-甲基乙烯]聚(亚胺基六亚甲基亚胺基己二酰)聚[亚胺基(1-氧代六亚甲基)]聚(氧化乙烯氧化对苯二甲酰)【例－】写出以下高分子的重复单元的构造式1〕PE〔〕PS3〕PV4〕PO〔〕〔〕涤纶CH2 CH解〔〕CH2

CH2 CH2 〔2〕CH〔3〕〔5〕〔6〕

ClNH(CH2)6NHCO(CH2)4COOOCH2CH2O C

〔4〕 O CH2〔注：以尼龙-66为例〕OC【例1－6】什么是三大合成材料?写出三大合成材料中各主要品种的名称、单体聚合的反响式，并指出它们分别属于连锁聚合还是逐步聚合。解：三大合成材料是指塑料、合成纤维和合成橡胶。塑料的主要品种有：聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯和ABS。聚乙烯nCH2 CH2 CH2CH2 n聚丙烯nCH2 CHCH3

CH2 CH nCH3聚氯乙烯nCH2 CHCl聚苯乙烯

CH2 CH nClnCH2 CH CH2 CH nABS是丙烯腈(A)、丁二烯(B)和苯乙烯(S)三种单体共聚组成的热塑性塑料。一般ABSA、B、S20～30％：20～30％：40～60％。合成方法有：接枝共聚法：先用丁二烯和苯乙烯制成丁苯胶乳，然后参加丙烯腈和苯乙烯使之接枝共聚(不排解有均聚)，接枝点在丁苯胶的双键以及与苯基相连的碳原子的α-H混炼法：用乳液聚合的方法分别制得AS树脂和BA(丁腈胶)，然后机械混炼。接枝混炼法：将上述接枝共聚法得到的ABS胶乳与AS共聚胶乳混合，再分散、水洗、枯燥、机械混炼。上述聚合反响均属连锁聚合反响。(聚对苯二甲酸乙二醇酯)(尼龙-6和尼龙-66)和腈纶(聚丙烯腈)。涤纶nHO CH22OH+nHOOC COOH H O CH22OC 逐步聚合

nOH+2n-1H2OO O①②nNHCH25CONHCH2①②nNHCH25CO尼龙－6用水作引发剂属于逐步聚合。用碱作引发剂属于连锁聚合。尼龙－66逐步聚合nH2NCH26NH+nHOOCCH24COOH H NHCH26NHOCCH24CO nH+2n-1H2O逐步聚合实际上腈纶常是丙烯腈与少量其它单体〔丙烯酸甲酯、衣康酸等共聚的产物，属连锁聚合。合成橡胶主要品种有：丁苯橡胶和顺丁橡胶。丁苯橡胶H2C顺丁橡胶

CHCH CH2+H2C CHC6H5 CH2CH CHCH2CH2CHC6H5连锁聚合nCH2 CHCH CH2 连锁聚合 CH2CH CHCH2 n。【例1－7】写出聚氯乙烯、聚苯乙烯、涤纶、尼龙－66、聚丁二烯和自然橡胶的分子式，依据所列相对分子质量，计算聚合度。依据这六种聚合物的相对分子质量和聚合度，试生疏塑料、橡胶、和纤维的差异。解：聚氯乙烯分子式： CH2 CH nCl聚合度＝〔50000～150000〕/62.5＝800～2400聚苯乙烯分子式：

CH2 CH n聚合度＝〔100000～300000〕/104＝961～2885O OCn22涤纶分子式： OCHCHO CCn22聚合度＝〔18000～23000〕/192＝94～120尼龙-66分子式：

NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO n聚合度＝〔12023～18000〕/226＝53～80聚丁二烯分子式：

CH2 CH CH CH2 nn聚合度＝〔250000～300000〕/54＝4630～5556n自然橡胶分子式：

CH2 CCH3

CH CH2聚合度＝〔202300～400000〕/68＝2941～5882从聚合度分析，纤维的聚合度最小；塑料的聚合度居中；橡胶的聚合度最大。【例1－8】写出以下单体的聚合反响式，以及单体、聚合物的名称。CH2 CH〔1〕

CH3CH C

HO(CH)

COOHFO

2 25CH3nCH2CH2CH2n解：聚合反响式：nCH2 CHF

CH2 CHF单体名称：氟乙烯；聚合物名称：聚氟乙烯聚合反响式：nCH2C(CH3)2

CH2

CH3CnCH3单体名称：异丁烯

异丁烯

聚异丁烯聚合物名称：聚异丁烯On聚合反响式：nHO (CH2)5 COOH O(CH2)5 C +(n-1)H2On6－羟基乙酸 聚羟基乙酸单体名称：6－羟基己酸；聚合物名称：聚己〔内〕酯nOn聚合反响式：n CHCHCHOCH2CH2CH2单体名称：1，3－环氧丙烷；聚合物名称：聚亚丙基醚

2 2 2【例1－9】说出具有以下重复单元的一种聚合物的名称。—亚乙基CH—CH——2 2苯酚和甲酚缩合后的单元氨基酸缩和后的单元解：A.聚乙烯；B.酚醛树脂；C.尼龙【例1－10】写出聚合物的名称，单体名称和聚合反响式。指出属于加聚还是缩聚，连锁聚合还是逐步聚合。CH3〔1〕

CH2 C

n 〔2〕 NH(CH2)5CO nCOOCH3〔3〕CH2 CCH3

CH CH2 n解：聚合物名称：聚甲基丙烯酸甲酯单体名称：甲基丙烯酸甲酯CH3聚合反响式：nCH2 C

CH2

CH3C nCOOCH3该反响属于加聚，是连锁聚合聚合物名称：聚己内酰胺〔尼龙-6〕单体名称：己内酰胺

COOCH3聚合反响式：nNH2(CH2)5COOH NH(CH2)5CO n该反响用水为引发剂时，属于缩聚，是逐步聚合；用碱作催化剂时，属于开环聚合，是连锁聚合n聚合物名称：聚异戊二烯〔自然橡胶〕单体名称：异戊二烯nCH2 C聚合反响式：nCH3

CH CH2 CH2 CCH3

CH CH2该反响属于加聚，是连锁聚合【例1－11】写出以下聚合物的单体分子式和合成反响式：聚丙烯腈，丁苯橡胶，聚甲醛，聚苯醚，聚四氟乙烯，聚二甲基硅氧烷，聚氨酯。解：聚丙烯腈：CH2 CH单体分子式：CNCH2 CH合成反响式：nCN丁苯橡胶：

CH2 CH nCNCH2 CH单体分子式：CH2

CH CH CH2和合成反响式：mnCH2 CH CH CH2+mCH2 CH CH2CH CHCH2 CH2 CHmn单体分子式：HCHO合成反响式：CH2O或H2C单体分子式：HCHO合成反响式：CH2O或H2COOCH2H2COO CH2 n

CH CH2CHCH2聚苯醚〔聚二甲基苯基醚：CH3单体分子式：HOCH3

＋O23CH3 CH3合成反响式：HOCH3

＋O O2 nCH3聚四氟乙烯：单体分子式：CF2合成反响式：nCF2聚二甲基硅氧烷：

CF22CF CF CF22 2 nCH3单体分子式：Cl Si ClCH3CH3合成反响式：nCl Si ClCH3

CH3Si O nCH3聚氨酯是一类聚合物，一个典型例子如下：单体分子式：OCN(CH)NCO+HO(CH)OH26 24合成反响式：nOCN(CH)NCO+nHO(CH)OH26

4O OO(CH2)4OCHNH(CH2)6NHC n【例1－12〔1〕写出合成以下聚合物的单体和反响式；说明各个聚合反响的类型；指出以下各种聚合物〔塑料、橡胶、纤维等〕主要应用类型：n聚氯乙烯、聚苯乙烯、涤纶、尼龙－66、聚丁二烯、酚醛树脂、脲醛树脂、腈纶、聚苯醚、聚四氟乙烯、聚二甲基硅氧烷、聚氨酯、自然橡胶、乙丙橡胶nCH2 CH解：聚氯乙烯：n

CH2 CHClCl加成，连锁，塑料CH2 CH CH2 CH n聚苯乙烯：n加成，连锁，塑料涤纶：nHOOC COOH＋nHOCHCHOH2 2OCH2CH2O

O O＋〔2n－1〕HOC C n 2缩聚，逐步聚合，纤维、工程塑料尼龙－66：nNH

〔CH〕NH + nHOOC(CH)COOH2 2 6 2 24NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO n＋〔2n－1〕H2O缩聚，逐步聚合，纤维、工程塑料聚丁二烯：nCH2 CH CH CH2 〔CH2 CH CH 加成，连锁，橡胶酚醛树脂：n OH＋nCHO2

OHCH2n缩聚，逐步聚合，塑料n脲醛树脂：nCO(NH)+nHCHO NH CO NH CH ＋〔2n－1〕HOn22 2 2缩聚，逐步聚合，塑料CH2 CH腈纶：nCN

CH2 CH nCN加成，连锁，纤维CH3 CH3聚苯醚：HOCH3

＋O O2 nCH3氧化偶合，逐步聚合，工程塑料聚四氟乙烯：nCF2 CF2 CF2 n加成，连锁，特种塑料CH3 CH3聚二甲基硅氧烷：nCl SiCH3

Cl＋HO2

SiCH3

O n＋2〔n－1〕HCl缩聚，逐步聚合，橡胶聚氨酯〔一个例子：nHO(CH)OH+nOCN(CH)NCO22 26O(CH2)2O CO

NH(CH2)6NH CO n加成，逐步聚合，橡胶CH2 Cn自然橡胶：nn

CH CH2

CH2

CH CH2CH3

CH3加成，连锁，特种塑料HnCH CH

CH2

(C C)n(C C)乙丙橡胶：

2 2＋m

CH H H H m3 2 2 2CH3加成，连锁，橡胶【例1－13】写出以下聚合物的一般名称，聚合反响，指出重复单元、构造单元、单体单元⑴

CH32 CCOOCH3

CH2 CH⑵OCOCH3

⑶ NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO⑷

CH2 C⑸CH3

CH

CH2

CH3解〔〕聚甲基丙烯酸甲酯nCH2 C CH2 C nCOOCH3CH3重复单元、构造单元、单体单元: CH2 CCOOCH3

COOCH3CH2聚醋酸乙烯酯：n

CHOCOCH3

CH2

CHnOCOCH3重复单元、构造单元、单体单元：

CH2 CH尼龙－66：nNH〔CH〕NH+nHOOC(CH)COOH2 2 6 2 24NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO n＋〔2n－1〕H2O重复单元： NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO构造单元：无单体单元

NH(CH

2)6

NH 和 O OC(CH2)4C尼龙－6：nNH2(CH2)5COOH重复单元、构造单元、单体单元

NH(CH2)5CO nNH(CH2)5COCH2 C自然橡胶：nCH3

CH CH2

CH2 CCH3

CH CH2 n重复单元、构造单元、单体单元

CH2 C CH3

CH2【例1－14】比较热塑性塑料与热固性塑料的构造和性质，并各举出三种塑料的具体例子。解〔即软化或熔化〕而后冷却成型的性质。聚丙烯、聚氯乙烯和聚碳酸酯属热塑性塑料。成型的性质。酚醛塑料、脲醛塑料、环氧树脂的固化产物均属热固性塑料。【例1－15Z均相对分子质量和粘均相对分子质量。解：M M M Mn v w z1－16】以下哪一种聚合物是单分散的？〔1〕自然橡胶；(2)玉米淀粉；(3)棉纤维素；(4)牛奶酪蛋白；(5)高密度聚乙烯；(6)聚氯乙烯；(7)脱氧核糖核酸；(10)石腊解：4〔〕【例1－17】H〔CHCH〕 H的相对分子质量是多少？2 2 3000解：84002

角蛋白；(8)尼龙-6(9)【例1－18100万的超高相对分子质量PE的平均聚合度是多少？解：3.57×104组分重量分数平均相对分子质量组分重量分数平均相对分子质量10.101.2万组分重量分数平均相对分子质量组分重量分数平均相对分子质量10.101.2万50.117.5万20.192.1万60.0810.2万30.243.5万70.0612.2万40.184.9万80.0414.6万nM2 wMi i i i 解M

i i WMw nM w i ii i ii iwi1iM i

dM /Mn w W w n i iM Mi i i iM ＝3.23×104，M ＝5.198×104，d＝1.61n w和1－20】假定AB两聚合物试样中都含有三个组分，其相对分子质量分别为1万、1020万，相应的重量分数分别为：A0.3、0.40.3，B0.1、0.80.1，计和算此二试样的M

M ，并求其分布宽度指数

2、n

2和多分散系数d。ww 解〔〕对于A：M 1 1w

28169，Wn 0.3 0.4 0.3W i M WMw i

M 104 105 2105i0.31040.41050.32105103000WM2i i

0.31080.410100.341010

155630，dM

3.66Mz M 103000 w nMw2M2d12816923.662.90109，2M2d110300023.663.881010n n w wn w 〔2〕对于B：M 54054，M 101000，M 118910，d1.87，n w 22.54109，2n

8.87109。1－211万、2万和n 3万，今测得该试样的数均相对分子质量M 为2万、重均相对分子质量M 为2.3万，试计算此试样中各组分的摩尔分数和重量分数。n M解〔〕

NMi i WM2

NM2 NMMw i i

i i i i1

nM WM Mi i i i n i104N

2104N24108N

3104N39108N

21044.6108 1 2 312 NNN12 解得N 0.3，N 0.4，N 0.3。1 2 3M M 〔2〕

1 或 W 1W MinM MW Mini i iMw WM i iiW1iW W W 1 1 2 3 104 2104 3104

2104104W2104W3104W2.3104W1 2 3WW11 2 3解得W1

0.15，W2

0.4，W3

0.45。1－22】假定PMMA100000400000两个单分散级分以1:2的重量比组成，求它的M ,M 和M 〔假定＝0.〕并比较它们的大小．n w v1 2解N1

100000

1105，N2

0.5105400000nM

M i in ni

11051050.5105 410511050.5105

2.0105n 1

2 3.0105M iMw W

1105 41053 3 W 1

1 2

10.5Mv iMaa

11050.5 4105

2.8105 W i

3 n v 可见M M M 。n v 1－23】一个聚合物样品由相对分子质量为10000、30000100000三个单分MwMn：(1)每个组份的分子数相等；(2)每个组份的重量相等；(3)10000100000两个组份，混合的重量比分别为0.145：0.855：0.5：0.5：0.855：0.145，评价d值。解〔〕Mn 3N

46667，nM2M i iw nM

NM2 iM

1.1101078571140000i i w w

3 20930

wM M〔2〕M in wiMi

i W 1 1M Mi i

，M i iw wi

i466673〔3〕0.145:0.855Mn43384Mw86950d20.5:0.5Mn18182Mw55000d30.855:0.145Mn11567Mw23050d2可见，组成接近时d值较大。故用d值衡量是合理的。d2 d3 d21－24】假定某一聚合物由单分散组分AB组成，AB的相对分子质量分别为100000和40000。问分别以A＝1〔重量比2A＝21混合样品，混合物的M 和M 为多少？〔3〕A:B＝1:2，a＝0.72，计算M ，并比较M 、M 、M 的大n w v n w v小。解〔〕nA

＝1/100000＝1×10-5，nB

=2/400000＝0.5×10-5nMM i n ni

(1105)105(0.5105)(4105)11050.5105

=2.0×10-5W 1 2M iM (1105) (4105)3105w W i 3 3〔2〕nA

＝2/100000＝2×10-5，nB

=1/400000＝0.25×10-5(2105)105(0.25105)(4105) 2 1M 1.33105，M (1105) (4105)2105n 21050.25105

w 3 3 W 1 1

2 1〔3〕M

xMaa (1105)0.72 (4105)0.720.722.88105v W x 3 3 MnMvMw。【例1－25】高分子构造有哪些层次？各层次争论的内容是什么？解(包括二级、三级和四级构造)。一级构造指单个大分子内与根本构造单元有关的构造。包括构造单元的化学组成、键接方式、构型、支化和交联以及共聚物的构造。二级构造指的是假设干链节组成的一段链或整根分子链的排列外形。。四级构造是指高分子在材料中的堆砌方式。在高分子加工成材料时往往还在其中添加(称为共混)改性。这就形成更为简单的构造问题。这一层次的构造又称为织态构造。【例1－26】什么是高分子的构型？什么是高分子的构象？请举例说明。解构型，必需经过化学键的断裂和重组。如聚丙烯有全同(或等规)立构、间同(或间规)立构和1,4-1,41,4两种几何异构体。构象是指高分子链由于单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态构象，即无规线团、伸直链、折叠链、螺旋链和锯齿形链。【例1－27】试争论线形聚异戊二烯可能有哪些不同的有规立构体，假定不考虑键接结构〔画出构造示意图。解6种有规立构体，它们是：1,4加成CH2C C1,41,4加成

CH2HCH2 HC CCH3 CH2③③1,2加成全同立构RHCCCH3H

RH HCC CH3H H

RC

(R= CH CH2)④④3,4加成全同立构R R H H HC C CC C CH H HH H H

(R= C(CH3) CH2)⑤⑤1,2加成间同立构RHCCCH3H

CH3HCCRH

RHCCH

(R= CH CH2)⑥⑥3,4加成间同立构R H H H HC C CC C CH R HH H H

(R= C(CH3) CH2)常见错误分析：此题常见的错误如下：1,23,4IUPAC有机命名法中的最小原则，CH32位3位上。即聚异戊二烯应写成CH3 CH3nCH2 C CH n

而不是

CH2 CH C CH2n1 2 3 4 1 2 3 4“1,4加成又分成全同和间同两种，反1,4加成也分成全同和间同两种。”顺1,4或反1,4120°角，同在一个平面上。【例1－28】有一种等规度不高的聚丙烯，能否通过转变构象的方法提高它的等规度？为什么？解：不了化学键所固定的原子在空间的排列。要转变构型，必需经过化学键的断裂和重组。【例1－29】由以下单体聚合得到的高分子是否存在异构体？有几种？(1)CH=CH－CH－CH=CH ；(2)CH=C(CH)2 2 2 2 32解〔〕存在，有无规立构、全同立构和间同立构三种〔2〕不存在【例1－30解：所谓“近程”和“远程”是依据沿大分子链的走始终区分的，并非为三维空间上的三维空间上相互靠的很近。高分子链节中非键合原子间的相互作用——近程相互作用，主要表现为斥力，如－CH2－CHCH0.240nmH原子为反20.247nm0.226nm。因此，H原子间的相互作用主要表现为斥力，至于其它非键合原子间更是如此。近程相的距离小于范德华距离而表现为斥力用。【例1－31】试分析线形、支化、交联高分子的构造和性能特点。解：线形高分子的分子间没有化学键结合，在受热或受力时可以相互移动，因而线形高分子在适当溶剂中的溶解，加热时可以熔融，易于加工成形。交联高分子的分子间通过支链联结起来成为了一个三维空间网状大分子绑似的，高分子链不能动弹。因而不溶解也不熔融，当交联度不大时只能在溶剂中溶胀。支化高分子的性质介于线形高分子和交联(网状)高分子之间，取决于支化程度。【例1－32】高分子的溶解过程是怎样的？为什么它们的溶解总要经过溶胀这一步。解：高分子都很慢，通常要过夜，甚至数天才能观看到溶解高分子，只能到达溶胀平衡而不溶解。1－33】如何提纯聚合物?解〔枯燥即可。的断裂或分解，因此不能用精馏的方法来提纯聚合物。习题与思考题1－1解释以下概念高分子化合物重复构造单元构造单元平均相对相对分子质量Xn多分散性和分散指数1－2说明以下名词的概念：高分子，聚合物，大分子，高分子链；自然高分子，合成高分子，生物高分子，无机高分子；单体，单体单元，构造单元，重复单元，链节；聚合度，相对分子质量，相对分子质量分布，分布指数；加聚，缩聚，连锁聚合，逐步聚合，开环聚合，均聚，共聚，大分子化学反响；齐聚物，寡〔低〕聚物，调聚物，遥爪预聚物，端基；塑料，热塑性塑料，热固性塑料，合成纤维，合成橡胶，黏合剂，涂料，合成树脂，树脂，功能高分子；高分子链构造，化学异构，头－尾构造，头－头〔尾－尾〕构造，共轭双烯烃的〔1,4－、1,2－、3,4－〕聚合，无规、交替、嵌段、接枝共聚物，线形、支化、交联构造，高分子链立体异构，构型，构象。1－3表达高分子进展的几个重要阶段。1－4何谓高分子化合物？何谓高分子材料？说出十种你日常生活中遇到的高分子材料的名称。1－5与低分子比较，高分子有什么特征？1－6高分子材料与小分子材料相比较，其性能差异的根本缘由在哪里？1－7什么是碳链高聚物和杂链高聚物？1－8依据主链构造可将聚合物分为哪几类？说明其特征，并各举一例。1－9高分子按受热行为分为哪几类？各有何特点？1－10什么叫热塑性？什么叫热固性？试举例说明。1－11高分子按用途分为哪几类？1－12 DP 、X 各代表什么含义？n1－13何谓单体、聚合物和链节？它们之间有什么关系？1－14何谓高分子的平均聚合度？聚合度与链节数有何关系？1－15试以聚丙烯腈、尼龙-610为例，说明聚合物的重复单元，构造单元，单体单元。1－16尼龙-66的单体单元为吗？

和 CO(CH2)4CO 而无构造单元，对1－17简述高聚物系统命名法〔IUPAC法〕的规章，用系统命名法命名以下聚合物：聚丙6、尼龙66、聚对苯二甲酸乙二醇酯。118塑料和树脂有无区分？工业上常遇到一些简化名称例如聚合物〔或树脂〕？1－19简要答复以下问题高分子化合物的根本特点有哪些？高分子化合物的分类方法有哪些？试逐一举例说明。高分子化合物的命名方式有几种？这些命名方式各适用于哪些种类的聚合物？试逐一举例说明。试归纳正确书写高分子化合物构造式和聚合反响方程式的步骤。120写出以下高分子的重复单元的化学构造式PE2PS3PV〔4PO；PP;PC;7PE〔PTF。1－21〔我国的商品名的一个重复构造单元的化学构造式和形成该聚合物的单体的化学构造式〔〕环氧树脂，脲醛树脂，酚醛树脂，蜜胺树脂2〕涤〔3〕自然橡胶，丁苯橡胶，顺丁橡胶，氯丁橡胶，丁腈橡胶，硅橡胶。1－22命名以下聚合物：2CH CH2nO CO

CH3

n(c) (d)1－23写出从以下单体聚合的聚合物的构造式，并赐予命名。CH3CH2 CHCOOH

CH2 C

CH2 CHOCOCH3

CH2

CHCH3

CH2 CHCN1－24写出从以下单体聚合的高分子的重复单元。H2N

(CH2)5 NH2 COOH

O OCl C (CH2)5 C Cl+ HO (CH2)10 OHOC CO OOC CHOHC C CHOHH〔3〕 2 2 +H2〔4〕OCN NCO+HO(CH)OH22CH31－25写出合成以下聚合物的聚合反响方程式，并命名聚合物NH(CH2)6NHOC(CH2)8CO n[OCNH(CNHCOO(CO]nn〔3〕H[O(CH2)5CO]OHn〔4〕

[CH2 CH]nCONH2〔5〕[CH2

CH CH

CH2]nO〔6〕

CH2

nCHnCH31－26写出用以下单体进展的聚合反响方程式，并命名聚合物〔〕1 NH(CH2)5〔〕CH2 CH〔2〕COOHHO(HC)

OOC

COO(CH)OH2 2 22CCH3 OCHO CCH3

OH+Cl = ClHOOCCHCOOH+HO(CH)OH6 4 22OCN NCO+HO(CH)OH22CH31－27写出以下单体的聚合反响方程式，聚合物名称，并说明聚合反响类型？CH3 CH3CH2 C

H3C

C CH2 〔3〕COOCH3 H2C O OCl〔4〕HCHO 〔5〕CF2CH3 CH3H3C Si O Si

CF2 〔6〕CH2 CClCH3O O

OHH3C

Si OSi CH3 CHCH3

3CH3ClOC

COClH2N

NH2

COCl和

NH(CH) NH+HOOC(CH)COOHCOCl

NH2NHNH2

2 210 2 28HOOC OHHO

CH3CCH3CH3

OH+Cl ClOSOSOHO CCH3

OH+ Cl

=C ClCH CH

CH3〔15〕 2F

CCH3

HO

2)5

COOH1－28填空单体单体重复单元高聚物聚丙烯酸乙酯CH2H3C CCH2CH3CCH3聚偏二氯乙烯HCH2CO2H2CH2CCOCH2聚二甲基硅氧烷O1－29写出合成以下聚合物的单体和反响式PET、PVC、聚碳酸酯、丁腈橡胶、酚醛树脂、聚醋酸乙烯酯、有机玻璃、聚异丁烯、PANNylon－610、PMA、Nylon－66、环氧树脂、氯丁橡胶、聚甲基丙烯酸甲酯、Nylon－6、PMMA、PS、PE、醇酸树脂、聚偏二氯乙烯、聚异戊二烯、脲醛树脂、聚二甲基硅氧烷、乙丙橡胶1－30写出以下单体的聚合反响式CH3〔1〕n CH2 CCH3〔2〕nHOOC COOH+nHO(CH2)2OH〔3〕NH2(CH2)10NH2+nHOOC(CH2)8COOH〔4〕CH3OOC-C6H5-COOCH3+nHO(CH2)2OHnCH2=CHClnNH2(CH2)5COOHnCH2=CHC(CH3)=CH2nCH2=CHOR〔9〕nH2N-C6H4-NH2+nClOC-C6H4-COClnCH=CH-CH(CH3)=CH2nCH3-CH=CH2〔12〕nHO-C6H4-C(CH3)2-C6H4-OH+nCOCl2〔13〕nHOROH+nOCNR”NCOnCH2OnCH＝CHCN2NaOCH-C(CH)-CH-ONa+Cl-CH-S(O)-CH

-Cl6 4 32 6 4 6 4 2 6 4nCH=CHOCOCH3nHO-(CH)-COOH25NH-(CH)NH+OCN(CH)

NCO2 26 2 26OCN(CH)NCO+HO(CH)OH26 241－31〔1〕写出合成以下聚合物的单体和反响式；说明各个聚合反响〔加聚、缩聚或开环聚合，逐步聚合或连锁聚合〕的类型指出各种聚合物〔塑料、橡胶、纤维〕的主要应用类型。聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯；酚醛树脂、脲醛树脂、不饱和聚酯树脂、聚氨基甲酸酯树脂；--6、腈纶〔聚丙烯腈、维纶〔聚乙烯醇缩甲醛；自然橡胶、丁苯橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁基橡胶、丁腈橡胶、乙丙橡胶。1－32写出合成以下聚合物的聚合反响方程式，并标出构造单元。〔1〕涤纶〔2〕尼龙-610有机玻璃聚乙烯醇环氧树脂聚碳酸酯聚己二氨基甲酸丁二酯维尼纶丁腈橡胶ABS树脂1－33用石油裂化气为原料，合成以下高聚物，用反响式表示：〔1〕〔〕3〕4〕丁腈橡胶1－34用炔、石灰石、食盐为根本原料，合成聚氯乙烯。1－35聚醋酸乙烯酯完全被水解，产生的聚合物如何命名？1－36HDPE5％的氢被氯取代，问所得的氯化聚乙烯的含氯百分数。1－37写出由以下各组单体生成聚合物的反响方程式并分别指出构成各种聚合物的单体单元和构造单元。假设各种聚合物的聚合度为1000，试计算它们的相对分子质量。CH2 CH〔1〕COOH〔2〕HO(CH)COOH25〔3〕HN(CH) NH

+HOOC(CH)

COOH2〔4〕

210 2 28CH2CH2CH2O1－38聚苯乙烯的聚合度X ＝1000，求其相对分子质量Mn n1－391000，问以下聚合物的相对分子质量是多少？〔1〕 NH(CH2)5COO〔2〕

H2CH2CH2C OOCOOCOCC CH2 CH3〔3〕CH3 O〔4〕 O C O CCH31－40聚合物的平均相对分子质量有几种表示方法，写出其数学表达式及大小关系。1－41什么是相