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文档简介
低温脱硝技术开发与工程应用低温SCR催化技术背景介绍1995年以来北京、广州的NOx年均值均是标准的2倍以上,NOx污染非常严重。中国环境规划院的研究预测:NOx排放量将从1995年的1.11×10年,全国能源消费导致的NOx排放总量将分别达到2.42.9×10
t和3.24.3×10
t,到2020年前后将超过美国成为7t增加到2010年的2.15×10
t,到2020年和2030777世界第一大NOx排放国,如此巨大的排放量将给公众健康和生态环境带来灾难性的后果!背景介绍氮氧化物(NOx):
N
O
、N
O
、N
O
、N
O
、N
O、NO、NO2
52
42
32
222•NO为无色无臭气体,很容易与血液中的血色素结合,造成血液缺氧引起中枢神经麻痹;•NO
的毒性是NO的5~10倍,是CO的5000~100002倍,对人体危害极大,还会诱发光化学烟雾和导致酸雨形成。表1
1994—2000年北京和广州NOx年均质量浓度(mg/m
)31994年
1995年
1996年
1997年
1998年
1999年
2000年
年均二级标准地区北京广州0.0970.1090.1230.1290.1770.1520.1330.1400.1510.1240.1400.1130.1260.1180.05行业排放对NOx污染的贡献率相关标准颁布年代排放标准NOx限值mg/m31985《水泥工业污染物排放标准》无限制GB4915-8519962004201020032012《水泥厂大气污染物排放标准》800800GB4915-1996《水泥工业大气污染物排放标准》GB4915-2004《水泥工业大气污染物排放标准》
550(新建水泥窑)DB44/818-2010(广东)《火电厂大气污染物排放标准》450-1100
(燃煤)GB23223-2003《火电厂大气污染物排放标准》100(燃煤)GB
13223-2011背景介绍锅炉大气污染物排放标准-北京市地方标准DB11/139—2007工业锅炉排放均不满足该标准!没有现成的技术支持工业锅炉满足该标准!政府的公信力面临严重的挑战!!!国家十二·五环境污染控制领域的重中之重的工作NOx排放控制技术q
炉内燃烧控制技术:
火焰冷却、低氮燃烧器、分段燃烧、添加矿化剂q
选择性非催化还原(SNCR)技术q
选择性催化还原(SCR)技术重点关注选择性非催化还原(SNCR)技术SNCR工艺的主要反应如下:4NO+4NH
+O
4N
+6H
O32222NO
+4NH
+O
3N
+6H
O23222在高温(9001100℃)和没有催化剂的情况下喷氨或尿素等含有NH
基的还原剂.3温度SNCR
技术脱硝效率CO含量O
含量2NOx含量NH
含量3NH
作为还原剂时,SNCR的最佳反应温度是950oC,如果使用尿素作为还原剂时,SNCR的最佳反应温度为1000C,3o优点:
固定投资少,设备简单,
不用催化剂缺点:需要准确控制反应区内的温度,温度低,
脱硝转化率低,温度过高,引起NH
的氧化,产生多余的NOx。3需要比较高的NH
/NOx值(一般大于1),
部分NH
被产品吸33收,
还原效率降低。运行成本较高,脱硝效率低。选择性催化还原法(SelectiveCatalyticReduction,SCR)是工业上应用最广的一种脱硝技术,可应用于电站锅炉、工业锅炉和垃圾焚烧等燃烧设备的NOx排放控制,理想状态下,可使NOx的脱除率达90%以上,
是目前能找到的最好的固定源NOx治理的技术。原理:使用适当的催化剂,在一定条件下,用氨作为催化反应的还原剂,使NOx转化为无害的氮气和水蒸气。反应如下:4NO+4NH
+O
4N
+6H
O32222NO
+4NH
+O
3N
+6H
O23222SCR脱销反应温度一般为300~450
CoSCR催化剂的形式板式蜂式波板式需要根据烟气成分,
含灰量确定采用何种形式及孔道结构与尺寸!SCR催化剂反应器形式和安装位置安装在预热器之后SCR反应器缺点:
固定投资大,设备比较复杂,使用催化剂优点:脱硝效率可以达到90%以上,可以满足更严格的排放标准可以按照排放标准和原排浓度设计NH
/NOx值,比值低,可以低于0.9,一般不大于1.3运行成本较低应用于电站锅炉的SCR系统与技术特点:
排烟温度较高,
工况稳定烟尘含量高催化剂工作温度380-400℃成熟的SCR工艺需要尿素分解炉用户单位资金充裕,
投资大不具有自主的知识产权工业锅炉的脱硝遭遇到的困难:键关
障碍低温脱硝催化剂特点
排烟温度低,省煤器之后
150-180℃运行工况不稳定旧锅炉的场地有限,情况复杂引高温烟气则破坏热量衡算,耗能提高,(如使用电厂SCR技术)用户资金紧张,不愿意多投资用户的担忧和要求:NH
HSO
对催化剂伤害问题,
催化剂寿命44SCR催化剂是否会堵塞旧锅炉改造不改动风机
(催化剂床层阻力)脱硝投资问题,最好不使用尿素分解炉北京工业大学的SCR催化技术SCR催化剂的研究平台北京工业大学的SCR催化技术SCR催化剂活性工作温度窗口:160-400℃SCR催化剂的工作窗口:160-400℃北京工业大学的SCR催化技术SCR催化剂的成型技术无机原料捏合化冷却出成型真空泥成型助高温焙干燥腐最成型北京工业大学的SCR催化技术SCR催化工程技术开发云南酸洗氮氧化物化系北京工业大学的SCR催化技术SCR催化工程技术开发合肥彩虹液晶玻璃有限公司低温脱硝工程产品优势!1.
运行温度范围宽;2.
如低温运行,总风量降低,在空速不变的情况下,减少催化剂的用量;3.
对于低温烟气或废气的处理,具有节能优势;4.
SO
转化率低,NH
HSO
(ABS)的生成量低;2445.
避免使用尿素分解炉,降低投资;6.
自控简单,避免使用昂贵的在线仪表;7.
具有自主知识产权,不受外国企业控制。工业锅炉低温SCR技术开发进展工程应用活性组分种类和含量的调配SCR反应器设计催化剂原始活性组分SCR工程技术开发含量的最佳配比SCR
运行管理对于原有催化催化剂蜂窝成剂的改性研究型的研究成型助剂贵金属碱土金属成型工艺运行条件廉价金属离子催化剂配方开发•
制备了一种V-Ti基的SCR脱硝催化剂。•
通过掺杂X离子对上述催化剂进行改性,并取得良好效果。•
对SCR催化剂脱硝过程的条件进行深入研究(O
浓度、氨氮比、抗SO
中毒性、水蒸22气的影响等)SCR催化剂在低温段的高脱硝活性自主开发的催化剂类别市场商用催化剂运行温度段
160~220℃
320~400℃脱硝效率基本>90%
80%~
90%关于SCR催化剂运行稳定性的实验•
以实验室制备的改性的催化剂为例,该样品连续运行七天,分别在120℃、140℃、160℃、180℃、200℃对其脱硝效率进行测试。•
对于每个温度段保持长期运行。蜂窝状SCR催化剂制备技术开发制备具有以制备好以钛白粉良好脱销活性、高机械强度的商用蜂窝催化剂的催化剂为原料制备蜂窝催化剂为原料制备的蜂窝成型制备的工业锅炉低温SCR蜂窝催化剂蜂窝催化剂脱销效率评价97.98%89.45%合肥彩虹液晶玻璃有限公司低温脱硝工程系统主要技术指标1.设计处理风量:720Nm
/h。32.烟气种类:粉尘+NOx。3.烟气温度:900~1000°C4.污染物浓度:NOx~9600mg/m3、粉尘~5600mg/m
。35.排放氮氧化物浓度:<200mg/Nm3。6.脱硝效率:>98%(满足中国国家排放标准的前提下)。7.NH
逃逸率:小于5ppm。3烟气量为1353m3/h(240℃),废气中NOx含量为9600mg/Nm
。催化剂体积为30.5m3。合肥彩虹液晶玻璃有限公司低温脱硝工程合肥彩虹液晶玻璃有限公司低温脱硝工程合肥彩虹液晶玻璃有限公司低温脱硝工程合肥彩虹液晶玻璃有限公司低温脱硝工程云南钛业集团酸洗线氮氧化物低温SCR净化系统工艺流程图云南钛业集团酸洗线氮氧化物低温SCR净化系统云南钛业集团酸洗线氮氧化物低温SCR净化系统云南钛业集团酸洗线氮氧化物低温SCR净化系统云南钛业集团酸洗线氮氧化物低温SCR净化系统系的SCR入口采样
SCR出口(
效率系反条件日期
点浓度(ppm)ppm)SCR反
尿素溶液机功温度
的流量(
率(赫(℃)
L/min))7.318.278010407552101511984002888173%85%74%74%70%90%75%80%172174168172164180180180407070709080808045454545454040408.48.615509608.18862168713504172748.19工业锅炉(低温)SCR系统开发技术路线消化吸收国外先进的SCR和SNCR脱硝技术催化剂原材料的筛选和配方的研究催化剂的掺杂和修
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