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物理化学(二)动力学练习1答案(2010级)一、选择题(共16题32分)2分(5204)5204[答](D)2分(5257)5257[答](C)2分(5555)5555[答](A)2分(5776)5776[答](B)2分(5552)5552[答](D)2分(5560)5560[答](C)k1/k2=exp[-(E1-E2)/RT]将数据代入即得2分(5259)5259[答](C)2分(5271)5271[答](C)2分(5224)5224[答](D)2分(5275)5275[答](A)2分(5297)5297[答](B)2分(5281)5281[答](B)2分(5554)5554[答](C),・,平行反应£总=的£]+左262)/的+k2)2分(5260)5260[答](D)2分(5302)5302[答](D)2分(5286)5286[答](C)设r=MX]on[Y]om)^r=)(0.2mol,dm-3/0.1mol,dm-3)(0.1mol,dm-3/0.1mol,dm-3)=72/18=42n=4n=2同理:2m=2m=1二、计算题(共6题55分)10分(5579)5579[答]dx/dt=2k1(a-x)2+2k2(a-x)2积分可得1/(a-x)-1/a=2(k1+k2)t (4分)t=0.1s a-x=0.12mol•dm-3代入k1+k2=10.42dm3•mol-1•s-1 (2分)k1/k2=1.77 (2分)解方程得 k1=6.66dm3•mol-1•s-1 (1分)k2=3.76dm3•mol-1•s-1 (1分)15分(5643)5643[答](1)对[R]用稳态近似,[R]=ka[CO]/(ka+kc+k-a)代入可得19.10分5788[答]20.5分5858[答]21.5分5442d[VC] d[B]I=kc[R]=kcka[CO]/(ka+kc+k-a),=kb[R]=kb勺m饮勺+kc+k-,(2)假设AfHe,Se对T为常数(因为是估算),mm可得T=600K时(4分)4Gm=163.6kJ•mol-1NGm=-206.5kJ•mol-1屋Gm=-159.2kJ•mol-1,Ka=ka/k-a=5.7X10-15Kb=kb/k-b=9.5X1017Kc=kc/k-c=7.2X1013近似认为kc/k-a=exp[-(29.3-6.3)X103/RT]=100据相同级数平行反应之规律,或(1)中之二式相比又kb>>k-a, kc>>k-ak-a=ka/Ka=8.8X1021s-1kb=1.4k=1.2X1024s-1c(5788)由于t:t=1:2丁
2k'f=2p=k114(t)」,(t)122ln2k(298K)=-t,LH+JT2,,,,,,则代入kcka/(kb+kc)=kVC,
k=100k=8.8X1023s-1c-ak=k/K=9.3X105s-1-ccc,a=1p=1,(3分)[H+]为常数a+p=2,则=1.93X10-2dm3•mol-1•s-1k(308K)=3.85X10-2dm3•mol-1•s-1E=
aRTT k(T)i-ln2T—T21(5858)k(T1)=52.7kJ•mol-1-d[N2O5]/dt=[(2k1k3)/(k2+2k3)][N2O5](5442)[答]尝试二级反应1据a[B]-b[A]00JA][B]ln0 =kt[B][A]kt0可得:t/min16[S2O2-]/mol^dm-30.01030kc=100k-akc/kb=kVC/kB=0.7可得ka=5X107s-1k-b=kb/Kb=1.7X1010s-1(8分)r=k'[A]a(10分)及[A]=[A]o-J([B]o-[B])3643520.005180.004160.00313[H202ymol•dm-3 0.0310 0.0284 0.0279 0.0274k/mol-idm3•min-1 0.647 0.603 0.603 0.591<k>=0.611mol-1•dm3•min-1=0.0102mol-1•dm3•s-110分(5849)5849[答][H]ss=(k1/k4X叫])1/2r=k2[C6H5CH3][H]k=k2(k1/k4)1/2 ,Ea=E2+力(E1-E4)E1=435kJ•mol-1 E2=0.05g(C6H5-CH3)=19kJ•mol-1E4=0Ea=237kJ•mol-1(5分)(3分)(2分)三、问答题(共1题10分)10分(5620)5620[答](A)由上述反应机理得0=d[A*]/d%=k1[A]2-k-1[A*][A]-k2[A*][A*]=k1[A]2/(k-1[A]+k2) (2分)1d[A] kk[A]2一2丁二k1囚2-k-1[A*][A]=J[A]+k Q分)-1 21d[A]当k-1[A]>>>2时,-2丁kk
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