高中化学选修3课件第二节分子的立体构型3

第二节分子的立体结构

配合物理论简介第三课时.1.2我国：周朝,茜草根＋粘土或白矾→红色茜素染料

1707年,德国涂料工人狄斯巴赫发现黄血盐,与Fe3+可制得KFe[Fe(CN)6](普鲁士蓝)1798年,法国分析化学家塔萨厄尔,无意中制备出橘黄色晶体CoCl3.6NH3

？加热到150℃,没有氨气放出。？室温下,加入强碱也没有氨气放出。？加入碳酸钠,也不产生碳酸钴的沉淀。？加入硝酸银,3个氯离子全部形成氯化银。1893年,维尔纳提出了配位理论。配位理论产生背景和配合物的作用31913年,维尔纳获诺贝尔化学奖－创建了配位化学

维尔纳提出配位理论后,配位化学得到空前的发展。配位化学在临床检验、环境科学、工业催化、染料、等方面具有广泛用途。[Cu(H2O)4]2+SO42

–

天蓝色天蓝色天蓝色无色无色无色Na+Cl-K+Br-K

+实验探究[2—1]固体溶液颜色无色离子：CuSO4CuCl2•2H2OCuBr2NaClK2SO4KBr向盛有固体样品的试管中,分别加1/3试管水溶解固体,观察实验现象并填写下表什么离子呈天蓝色：白色白色白色白色绿色深褐色思考与交流1CuSO4•5H2O晶体是蓝色无水CuSO4

是白色?.4.思考与交流2Cu2+与H2O是如何结合的呢？1、强酸溶液中,

H2O能与H+结合形成H3O+,请用电子式表示H与O形成H2O的过程,比较H2O和H3O+的电子式,讨论H2O与H+是如何形成H3O+？.5.思考与交流2Cu2+H+提供空轨道接受孤对电子H2OO提供孤电子对H2OHOHH请根据H3O+的形成提出[Cu(H2O)4]2+中Cu2+与H2O结合方式的设想CuH2OH2OH2OOH22+.6.1、配位键（1）定义:（2）配位键的形成条件（3）配位键的表示方法一方提供孤电子对一方提供空轨道AB提供孤电子对的原子与接受孤电子对的原子之间形成的共价键,（4）配位键的键参数同其他相同原子形成的共价键键参数完全相同HOHH即“电子对给予—接受键”.7.2、配合物(1)定义:通常把接受孤电子对的金属离子（或原子）与某些提供孤电子对的分子或离子以配位键结合形成的化合物称为配位化合物,简称配合物(2)配位键存在的化合物:配合物、普通化合物含有配位键的化合物不一定是配位化合物CO、NH4+、H3O+、SO42-、P2O5.8.天蓝色溶液蓝色沉淀深蓝色溶液除水外,是否有其他电子给予体？实验探究[2—2]（取实验[2-1]所得硫酸铜溶液1/3实验）根据现象分析溶液成分的变化并说明你的推断依据,写出相关的离子方程式Cu(OH)2H2OCuH2OH2OOH22+深蓝色晶体思考与交流3+乙醇静置+氨水+氨水往深蓝色溶液中：(1)加NaOH溶液,无蓝色沉淀(2)加BaCl2溶液,有白色沉淀以上现象说明什么问题？结论：

(1)有新微粒生成；

(2)溶液中几乎无Cu2+,存在于新微粒中；

(3)溶液中有大量SO42-存在,说明在与浓氨水反应前后SO42-无变化,未参与新微粒的形成。.9.综合以上实验现象分析归纳得出：深蓝色溶液的本质是NH3与Cu2+形成了新的微粒。[Cu(NH3)4]2+天蓝色溶液蓝色沉淀深蓝色溶液Cu(OH)2H2OCuH2OH2OOH22+CuH3N2+NH3NH3NH3深蓝色晶体[Cu(NH3)4]SO4•H2O+乙醇静置+氨水+氨水.10.试写出实验中发生的两个反应的离子方程式？Cu

2++2NH3

.H2OCu（OH）2+2NH4+

Cu（OH）2+

4NH3

.H2O[Cu(NH3)4]2++2OH—+4H2O蓝色沉淀深蓝色溶液Cu（OH）2+

4NH3[Cu(NH3)4]2++2OH—蓝色沉淀深蓝色溶液问题：Cu2+与NH3是如何结合在一起的呢？.11.[Cu(NH3)4]2+—配离子[Cu(NH3)4]SO4

—配合物.12.中心原子Cu配位原子N[Cu(NH3)4

]2+配体NH3[Cu(NH3)4]2+结构.13.（3）配合物的组成内界是配位单元,外界是简单离子--内外界间是完全电离的。[Co(NH3)6]Cl3内界外界K3[Cr(CN)6]内界外界内界又由中心原子/离子和配位体及配位数构成.①

内界与外界[Co(NH3)6]3+中心离子配位体配位数[Cu(NH3)4]

SO4中心离子配位体配位数

外界离子内界外界配合物.14.a.中心原子/离子：提供空的轨道可以接受电子对①一般都是带正电的阳离子,过渡金属阳离子最常见:

如K4[Fe(CN)6]Ag(NH3)2OHFe(SCN)3②某些非金属元素:如[SiF6]2-、[SF6]-③中性原子:如Ni(CO)4Fe(CO)5Cr(CO)6b.配位体：提供孤对电子或π电子

①阴离子、中性分子

②配体中直接与中心原子结合的原子叫配位原子。配位原子必须是含有孤对电子的原子。

常见的配位原子是VA、VIA、VIIA

卤素原子X、O、S、N、P、C。.15.配位数常见金属离子配位数1价金属离子2价金属离子3价金属离子Cu+2,4Ca2+6Al3+4,6Ag+2Mg2+6Cr3+6Au+2,4Fe2+6Fe3+6

Co2+4,6Co3+6

Cu2+4,6Au3+4

Zn2+4,6c.配位数：直接同中心原子配位的配位体的数目问题：Cu2+与H2O、NH3形成配合物离子时,为什么配体都是4个？.16.练习1：在Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+、H2O、NH3、F-、CN-、CO中哪些可以作为中心原子？哪些可以作为配位体？中心原子：Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+配位体：H2O、NH3、F-、CN-、CO.17.练习2：判断配合物中心原子(离子)的价态以及配位数[Ag(NH3)2]OH[Co(NH3)6]Cl3

K4[Fe(CN)6]K[Pt(NH3)Cl3][Co(NH3)5Cl](NO3)2[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O

配离子的电荷=中心原子与配位体电荷的代数和.18.Fe3++3SCN-=Fe(SCN）3

红色

Fe3+是如何检验的？思考能形成配合物的离子不能大量共存常被用于电影特技和魔术表演。.19.实验探究[2—4]向实验[2—2]深蓝色溶液中滴加硫酸,观察实验现象,由此现象变化说明了什么天蓝色溶液+硫酸H2OCuH2OH2OOH22+Cu2+

OH2<Cu2+

NH3<H+

NH3配位键的稳定性HNHHH+深蓝色溶液CuH3N2+NH3NH3NH3H2OCuH2OH2OOH22+天蓝色溶液+过量氨水.20.配合物具有一定的稳定性,配位键越强,配合物越稳定。过渡金属离子远比主族金属易形成配合物,且形成的配合物的稳定性更强。配合物溶于水易电离为内界配离子和外界离子,但内界的配体离子和分子通常不能电离。形成配合物,某些性质要改变。（颜色、溶解度）（4）配合物的性质H2OCuH2OH2OOH22+CuH3N2+NH3NH3NH3.21.（5）配合物的命名

配离子（从右向左,配位数→配位体名称→合→中心原子或中心离子的名称→中心离子的化合价）②配合物→类似于酸、碱、盐六氰合铁（Ⅲ）酸钾氢氧化二氨合银（Ⅰ）三氯一氨合铂（Ⅱ）酸钾硫酸四氨合铜（Ⅱ）[Cu(NH3)4]

SO4K3[Fe(CN)6][Ag(NH3)2]OH

K[PtCl3(NH3)]练习：[Cu(NH3)4]Cl2氯化四氨合铜(II).22.命名时注意：先离子后分子。例如：K[PtCl3NH3]三氯一氨合铂(Ⅱ)酸钾；

同是离子或同是分子时,按配位原子符号的英文字母顺序排列,例如：[Co(NH3)5H2O]Cl3氯化五氨一水合钴(Ⅲ)

先无机后有机,例如：K[PtCl3(C2H4)]三氯·乙烯合铂(Ⅱ)酸钾。.23.配合物化学式的书写

阳离子在前,阴离子在后；配合物内界有多种配位体时,按以下顺序书写：

无机配位体在前,有机配位体在后；

阴离子在前,中性分子在后；

同类配位体,按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。.24.（6）配合物的应用a在生命体中的应用b在医药中的应用c配合物与生物固氮d在生产生活中的应用王水溶金叶绿素血红蛋白抗癌药物酶维生素B12钴配合物含锌的配合物含锌酶有80多种固氮酶照相技术的定影电解氧化铝的助熔剂Na3[AlF6]热水瓶胆镀银H[AuCl4].25.叶绿素结构示意图MoFeS固氮酶中Fe—Mo中心结构示意图.26.Metalcomplexinlife---redcellThestructureofhemoglobin(血色素)Thestructureofheme(亚铁血红素).27.金属配合物与氧结合载氧和CO中毒.28.291.经证明AlCl3主要是以二缔合物分子的形式存在,两分子间存在配位键,请画出配位键。AlAlClClClClClCl2.Co(NH3)5BrSO4可形成两种钴的配合物。已知这两种配合物的分子式分别为[Co(NH3)5Br]SO4和[Co(SO4)(NH3)5]Br。（1）分析[Co(NH3)5Br]SO4的中心离子,配位体及配位数？（2）若将第一种配合物的溶液中加入BaCl2溶液中,现象是

。（3）若将第二种配合物的溶液中加入BaCl2溶液中,现象是

,若加入AgNO3时,现象是

。303、人体内血红蛋白是Fe2+卟林配合物,

Fe2+与O2结合形成配合物,而CO与血红蛋白中的Fe2+也能生成配合物,根据生活常识,比较说明其配合物的稳定性。若发生CO使人中毒事故,首先该如何处理？还有哪种氧化物也可与血红蛋白中的Fe2+结合？血红蛋白CO形成的配合物更稳定发生CO中毒事故,应首先将病人移至通风处,必要时送医院抢救。NO中毒原理同CO314、配位化学创始人维尔纳发现,取CoCl3·6NH3(黄色)、CoCl3·5NH3(紫红色)、CoCl3·4NH3(绿色)和CoCl3·4NH3(紫色)四种化合物各1

mol,分别溶于水,加入足量硝酸银溶液,立即产生氯化银,沉淀的量分别为3

mol、2

mol、1

mol和1mol。①请根据实验事实用配合物的形式写出它们的化学式。CoCl3·6NH3_____________________,CoCl3·5NH3_____________________,