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文档简介
第3节醛和酮有机合成的中转站第一课时根据醇类催化氧化反应的原理,完成下列方程式:醇类发生催化氧化的条件是什么?1.Ag或Cu作催化剂并加热。2.羟基所连的碳原子上有氢原子。2CH3CH2OH+O2△Cu2CH3CHO+2H2O2CH3CHCH3+O2OH△Cu2CH3CCH3+2H2OO
醛、酮分子中含有官能团羰基,故称为羰基化合物。羰基碳原子上至少连有一个氢原子的化合物叫做醛。在羰基的两端都连有烃基的化合物叫做酮
。
醛一、醛和酮醛基酮基′HC
OHRCORR1.饱和一元醛、饱和一元酮的通式饱和一元醛通式为CnH2nO(n=1、2…),最简单的醛是甲醛HCHO。饱和一元饱和酮通式为CnH2nO(n=3、4、5…)。最简单的酮是丙酮注意:
①醛基可以写成-CHO,而不能写成-COH。②醛一定含有醛基,含有醛基的物质未必就是醛。但它们都具备醛基的化学性质。举例:我们前面学习的葡萄糖。练习1以下属于醛的有
;属于酮的有
OA.CH3CCH3
B.CH2=CH–CHOOC.CHOD.CH3–O–C–H||||BCA2、醛、酮的命名选主链
选择含有羰基的最长的碳链为主链,并根据主链上的碳原子个数,确定为“某醛”或“某酮”。编号码
从靠近羰基一端开始编号。写名称
与烷烃类似,不同的是要用阿拉伯数字表明酮羰基的位置。请给下列物质命名CH3C2H5||654321CH3CH2CH2CHCH2CHOCH3CHCH2CCH3
O
4321563–甲基己醛4–甲基–2–己酮3、醛、酮的同分异构体
碳原子数相同的饱和一元醛与饱和一元酮互为同分异构体。请写出C5H10O醛酮的同分异构体CH3||OCH3||O||OCH3CH3||OCH3–CH2–CH2–CH2
–C–HCH3–CH–CH2–C–HCH3–CH2–CH–C–HCH3–C–C–HCH3–C–CH2–CH2–CH3
CH3–CH2–C–CH2–CH3CH3–C–CH–CH
3||O||OCH3||O①②⑦⑥⑤④③醛、酮的结构CO(R)HRCH2交流·研讨氧化反应加成反应d+d-氧化还原反应碳氢键碳氧键,d+d-d+d-AB+CO(R)HR,OACB(R)HR,1.与极性试剂的加成(一)羰基的加成反应乙醛与几种试剂的加成反应过程一定条件CH3OHCHCNCH3COHCN+HCH3COHNH2+HCH3COHOCH3+HCH3OHCHNH2一定条件CH3OHCHOCH3一定条件α-羟基丙腈α-羟基乙胺乙醛半缩甲醇增长了一个碳原子2、醛、酮与非极性试剂——氢气的加成+H2Ni
高温、高压ROCHH,(R)HRCO(R)H,交流·探究?醛、酮与Br2水反应时,是否也进行加成反应?(二)氧化反应和还原反应+H2Ni△
HHH—C—C=OH
HHH—C—C—OHHH
O2CH3—C—H+O22CH3COOH催化剂△乙醇氧化(脱氢)还原(加氢)氧化(加氧)乙醛乙酸还原反应:加氢或去氧的反应氧化反应:加氧或去氢的反应:取一洁净试管,加入1ml2%的AgNO3溶液,再逐滴滴入2%的稀氨水,至生成的沉淀恰好溶解。:在配好的上述银氨溶液中滴入三滴乙醛溶液,然后把试管放在热水浴中静置。
Ag++NH3·H2O=AgOH+NH4+AgOH+2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]++OH-
+2H2Oa、配制银氨溶液b、水浴加热生成银镜由于生成的银附着在试管壁上形成银镜,所以叫银镜反应(1)银镜反应CH3CHO+2[Ag(NH3)2]OH△CH3COONH4+H2O
+2Ag↓+3NH3乙酸与NH3·H2O反应得到有弱氧化性,将乙醛氧化为乙酸无↑,因NH3极易溶于水★1mol-CHO~2[Ag(NH3)2]OH~
2molAg巧记:1水、2银、3氨气,还有一个乙酸铵。【注意事项】
(1)试管内壁应洁净;(2)须用新制的银氨溶液,氨水不能过量;(3)水浴加热,加热时不能振荡或摇动试管;(4)反应需在碱性条件下;(5)实验后用
。【用途】
3.制镜和保温瓶胆1.检验醛基2.测定醛基的数目稀HNO3浸泡试管a、配制新制的Cu(OH)2悬浊液:在试管里加入2ml10%NaOH溶液,滴入2%CuSO4溶液4~6滴,振荡。b、乙醛的氧化:在上述蓝色浊液中加入0.5ml乙醛溶液,加热至沸腾。(2)与新制的氢氧化铜反应实验现象反应原理砖红色沉淀Cu2++2OH-=Cu(OH)2↓CH3CHO+2Cu(OH)2+NaOHCH3COONa+Cu2O↓+3H2O△蓝色絮状沉淀★1mol-CHO~2molCu(OH)2
~1molCu2O【注意事项】
【用途】
10%NaOH2%CuSO4乙醛1.检验醛基2.医疗上检验尿糖(1)须用新制氢氧化铜;
(2)碱一定要过量;
(3)加热至沸腾;(4)煮沸时间不能过长。讨论:
醛能否使溴水或酸性KMnO4溶液褪色?能★均需新配制的试剂;★均在碱性环境中进行;★均可用于鉴定-CHO的存在。以上两个反应的共同点:◎最简单的醛——甲醛分子式结构式结构简式CH2OHCHOOH-C-H(俗称蚁醛)(1)物理性质:无色有刺激性气味的气体,易溶于水(2)应用:其水溶液(福尔马林)杀菌、防腐合成酚醛树脂及其它有机物用甲醛等合成的黏合剂制作的层压板为求延长保质期不良奸商竟然给冰鲜鱼浸甲醛保鲜
(3)化学性质OH-C-H★1molHCHO有2mol-CHOHCHO+4Ag(NH3)2OH(NH4)2CO3+2H2O+4Ag↓+6NH3△HCHO+4Cu(OH)22Cu2O↓+CO2↑+5H2O
加热加成反应(醛酮)氧化反应催化氧化羧酸(醛)被弱氧化剂氧化燃烧CO2、H2O(醛酮)银镜反应Cu(OH)2能使高锰酸钾、溴水褪色(醛)小结:醛酮化学性质:-H(氧化)+O(氧化)+H(还原)(氧化性)
(还原性)醇酸醛
1.CH3CH(CH3)CH2OH是某有机物的加氢还原产物,该有机物可能是()A.乙醛同系物B.丙醛的同分异构C.CH2=C(CH3)CH2OHD.CH3CH2COCH32.已知柠檬醛的结构简式为
根据已有知识判断下列说法不正确的是()
A.它可使酸性高锰酸钾溶液褪色B.它可与银氨溶液反应生成银镜C.它可使溴水褪色D.它被催化加氢的最后产物的结构简式是C10H20OACD巩固练习4:甲醛、乙醛、丙醛组成的混合物中氢元素的质量分数是9%,则氧的质量分数是()A.16%B.37%C.48%D.无法计算B3、一定量的某饱和一元醛发生银镜反应,析出银21.6g,等量的此醛完全燃烧时生成CO28.96L,则此醛是()A、乙醛
B、丙醛C、丁醛D、2-甲基丙醛CD练习5:某醛的结构简式为(CH3)2C=CHCH2CH2CHO(1)检验分子中醛基的方法是(2)检验分子中碳碳双键的方法是(3)实验操作中,哪一个官能团应先检验?为什么?水浴加热有银镜生成,可证明有醛基。—CHO后,调pH至酸性再加入溴水,看是否褪色。在加银氨溶液氧化将待检物滴入银氨溶液后,由于Br2也能氧化—CHO,所以必须先用银氨溶液氧化醛基,又因为氧化后溶液为碱性,所以应先酸化后在加溴水检验碳碳双键。3.乙炔水化法:
1.乙醇氧化法:乙醛的制备HC≡CH+H2OCH3CHO一定条件烯醇式重排2、乙烯氧化:2CH2=CH2+O22CH3CHO催化剂△巩固练习6、有机物A和B分子中都有2个碳原子,室温时A为气体,B为液体,A在催化剂作用下与水反应生成一种含氧化合物
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