第七章醇酚醚

第七章醇酚醚第一页，共四十一页，编辑于2023年，星期四§1醇的分类和命名一、醇的分类1.根据羟基所连烃基的种类第一节醇第二页，共四十一页，编辑于2023年，星期四2.根据羟基所连的碳原子的种类，醇可分为:

伯、仲、叔醇。第三页，共四十一页，编辑于2023年，星期四3.根据醇分子结构中羟基的数目，醇可分为一元醇、二元醇、三元醇……二、醇的命名1.普通命名法邻氯苯甲醇第四页，共四十一页，编辑于2023年，星期四2.系统命名法系统命名法命名原则如下：⑴选择最长的碳链为主链，含与羟基相连的碳原子及双键或叁键，根据主链的碳原子数称为某醇。

⑵从靠近羟基一端给主链编号，羟基编号数写在醇名称之前。第五页，共四十一页，编辑于2023年，星期四3-苯基-2-丙烯醇3.俗名第六页，共四十一页，编辑于2023年，星期四§2醇的物理性质1.状态和气味：在常温下十一个碳原子下的饱和一元醇是液体；十二个碳以上的醇为蜡状固体。C1~C3有酒味，C4~C11不愉快气味，C12以上无味。2.沸点醇的沸点比醚和烷烃都高。117.2℃34.6℃36.1℃第七页，共四十一页，编辑于2023年，星期四117.8℃107.9℃82.5℃3.水溶性C1~C3易溶于水，C4~C10部分溶，C11以上不溶于水；羟基数目愈多，水溶性愈大。醇可形成分子间氢键第八页，共四十一页，编辑于2023年，星期四4.结晶醇有机物中混有少量甲醇、乙醇时，可用MgCl2、CaCl2除去。但要除去甲醇、乙醇中的水，则不能用CaCl2作脱水剂。§3醇的化学性质取代反应、消除反应、氧化反应第九页，共四十一页，编辑于2023年，星期四一、取代反应㈠与活泼金属反应

反应活性：伯醇＞仲醇＞叔醇原因：第十页，共四十一页，编辑于2023年，星期四㈡醇的酯化反应

机理：酯化反应是羧酸的羟基与醇羟基中的氢脱水而成的+第十一页，共四十一页，编辑于2023年，星期四㈢醇与氢卤酸的反应

反应活性：第十二页，共四十一页，编辑于2023年，星期四浓盐酸与无水氯化锌配成的溶液称为芦卡斯试剂

这是实验室常用的鉴别六个碳以下伯、仲、叔醇的方法，叫芦卡斯反应。第十三页，共四十一页，编辑于2023年，星期四㈣醇与PX3、PX5的反应产率高，副反应少RCl+POCl+HCl(X=BrorI)第十四页，共四十一页，编辑于2023年，星期四二、消除反应㈠分子内脱水1.取向：有不同消除取向时，遵循查依采夫规则

第十五页，共四十一页，编辑于2023年，星期四2.活性伯、仲、叔醇脱水由易到难的顺序是：叔醇＞仲醇＞伯醇3.反应历程E1容易发生分子重排

第十六页，共四十一页，编辑于2023年，星期四㈡分子间脱水三、氧化反应㈠氧化剂氧化

第十七页，共四十一页，编辑于2023年，星期四叔醇分子中羟基所连碳上没有氢，一般反应条件下不被氧化

第十八页，共四十一页，编辑于2023年，星期四㈡脱氢氧化第十九页，共四十一页，编辑于2023年，星期四§4重要的醇类化合物一、甲醇无色液体，剧毒。二、乙醇制法：⑴乙烯为原料⑵糖类发酵70~75%乙醇为消毒剂第二十页，共四十一页，编辑于2023年，星期四三、丙三醇（甘油）四、环己六醇eaeeee第二十一页，共四十一页，编辑于2023年，星期四§1酚的分类和命名一、分类酚羟基的数目：一元酚、二元酚、多元酚芳环的不同：苯酚类、萘酚类等二、命名芳环上连有：R-,RO-,-X,-NO2,-NH2等取代基，酚做母体。-SO3H,-CHO,-COOH,-CN，酚羟基作为取代基。第二节酚第二十二页，共四十一页，编辑于2023年，星期四2-甲基-4-甲氧基苯酚邻羟基苯甲醛1,3,5-苯三酚第二十三页，共四十一页，编辑于2023年，星期四§2酚的物理性质熔点，沸点比相应的芳烃要高。酚能溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂中；它们在水中的溶解性，一般说来是随羟基增多，温度升高而增大。绝大多数酚都是固体，容易氧化。第二十四页，共四十一页，编辑于2023年，星期四§3酚的化学性质1.苯环上电荷密度增大，亲电取代易发生（邻对位）2.碳氧键不易断，-OH不易被取代3.氧氢键易断，氢易解离，显酸性一、酚的酸性第二十五页，共四十一页，编辑于2023年，星期四pKa1710.006.374.75G:给电子基，酸性减弱；吸电子基，酸性增强第二十六页，共四十一页，编辑于2023年，星期四二、酚与FeCl3的反应绝大多数酚都能与FeCl3溶液作用，生成有色的配合物。凡具有烯醇式结构的化合物(—C=C—OH)都与FeCl3有类似的颜色反应。紫色第二十七页，共四十一页，编辑于2023年，星期四三、酚的取代反应1.卤代：

常用来检查苯酚的存在和进行定量测定苯酚含量第二十八页，共四十一页，编辑于2023年，星期四2.硝代：

苦味酸很强的酸性（pKa=0.71)第二十九页，共四十一页，编辑于2023年，星期四3.磺化：

四、酚的氧化反应对苯醌（黄色）第三十页，共四十一页，编辑于2023年，星期四邻苯醌（红色）间苯二酚不被氧化第三十一页，共四十一页，编辑于2023年，星期四五、酚醚的生成§6.8重要的酚类化合物一、苯酚俗称石炭酸第三十二页，共四十一页，编辑于2023年，星期四二、甲酚来苏儿第三十三页，共四十一页，编辑于2023年，星期四§1醚的分类和命名一、分类单醚混醚环醚二、命名1.单醚在醚前面加上烃基名字即可异丙醚二苯醚第三节醚第三十四页，共四十一页，编辑于2023年，星期四2.混醚命名时需要把两个烃基的名字都表示出来，小基在前，芳基在前。甲乙醚甲基烯丙基醚苯乙醚比较复杂的醚则把烷氧基当成取代基，把大的烃基作为母体命名。3-甲基-4-甲氧基己烷对乙氧基苯酚第三十五页，共四十一页，编辑于2023年，星期四3.环醚环氧乙烷四氢呋喃1，4-二氧六环§2醚的物理性质沸点：醚的沸点比分子量相近的醇或酚的沸点要低得多，同烷烃相近。乙醚、丁醇、戊烷34.6℃117.1℃36.1℃溶解度：醚分子间不能形成氢键，但它和水分子间可以形成氢键，水溶性同分子量相近的醇类似。乙醚：7.5g；丁醇：7.9g第三十六页，共四十一页，编辑于2023年，星期四§3醚的化学性质一、钅羊盐的生成低温下溶于浓酸（如Ｈ2SO4、HCl等），当用水稀释后，钅羊盐则分解为原来的醚。

利用此法可区别醚与烷烃或卤代烃；也可将醚从烷烃或卤代烃等混合物中分离出来鉴别乙烷、乙醚、氯乙烷第三十七页，共四十一页，编辑于2023年，星期四二、醚键的断裂(R<R’)第三十八页，共四十一页，编辑于2023年，星期四三、过氧化物的形成检查：1.KI淀粉试纸2.FeSO4和KSCN除去：FeSO4或其它还原剂§4重要化合物1.乙醚乙醚为无色液体，非常容易挥发和着火，当空气中混有乙醚时常会引起爆炸，乙醚是常用的有机溶剂。纯乙醚在医疗上用作麻醉剂。2.环氧乙烷第三十九页，共四十一页，编辑于2023年，星期四第四节硫醇、硫酚、硫醚H2O水R-OH醇Ar-OH酚ROR`醚H2S硫化氢R-SH硫醇Ar-SH硫酚RSR`