滴定分析技术全面指导

滴定分析技术全面指导主要内容Ⅰ滴定分析法概述1.1滴定分析法有关概念1.2滴定分析法的原理和对化学反应的要求1.3滴定的主要方法和滴定方式Ⅱ滴定分析法评述2.1酸碱滴定法2.2氧化还原滴定法2.3络合滴定法2.4电位滴定法Ⅲ滴定法中的误差及数据处理滴定分析技术全面指导滴定分析法使用滴定管将一种已知准确浓度的试剂溶液(通常为标准溶液)，滴加到被测物质的溶液中，直到所加的试剂与被测物质定量反应为止，然后根据试剂溶液的浓度和所消耗的体积，计算出被测组分的质量分数。该法主要应用于中、高含量(>1％)组分的分析，对微量成分分析来说，误差较大。滴定分析技术全面指导滴定分析的基本概念

标准溶液，已知准确浓度的试剂溶液。基准物质，能够用于直接配、制或标定标准溶液的物质。(组成、纯度、稳定、分子量大、定量反应)标定，利用基准物质或已知准确浓度的溶液来确定标准溶液的操作过程。滴定，把标准溶液从滴定管中定量滴加到待测溶液中的过程。一般把标准溶液称为滴定剂。滴定分析技术全面指导反应摩尔比，对任一滴定反应aA+bB=cC+dD，根据反应时的摩尔关系

A的毫摩尔数＝a/bB的毫摩尔数，a/b是A与B反应时的摩尔比。化学计量点，当滴加的标准溶液与待测组分恰好反应完全时，称反应达到了化学计量点（简写为sp）。在滴定中，一般是用指示剂的颜色突变或其他方法来指示、判断终点的到达，这个突变点叫滴定终点（简写为ep）。滴定终点与化学计量点并不一定完全重合。二者的差是造成滴定分析误差的来源之一，即滴定误差或叫终点误差。滴定分析技术全面指导滴定分析法的计算

标准溶液的配制和标定滴定剂和被测物质之间的计量关系分析结果的计算根据反应中的摩尔比进行计算滴定分析技术全面指导滴定分析法的原理

滴定分析是基于物质相互反应完全时，其物质的量满足一定的化学计量关系(以前称为当量定律，即在化学反应中消耗了的两种物质的当量数必须相等)。根据消耗滴定剂的量与被测物质的量满足摩尔比关系，计算被测物质的含量。滴定分析技术全面指导滴定分析对化学反应的要求

反应必须是定量进行到底(>99.9%)．即反应必须按一定的化学反应方程式进行，无其他副反应(或已有办法消除)，这是计算和确定基本单元的基础；反应应当是迅速的，或有办法(如加热、改变介质，催化……)加速反应。必须有合适的指示剂或其他简单可靠的方法确定终点。滴定分析技术全面指导主要滴定方式

直接滴定法返滴定法置换滴定法间接滴定法滴定分析技术全面指导直接滴定法直接用滴定剂滴定被测物质。适用这种方式的反应，应当完全满足上述滴定分析对化学反应的要求。如用氢氧化钠滴定溶液中的硫酸，在pH10时用EDTA直接滴定钙、镁合量等。滴定分析技术全面指导返滴定法先加入过量的滴定剂与被测物质充分反应完全后，再用另一种滴定剂去滴定剩余(过量)的前一种滴定剂，从而达到测定的目的。用于那些反应慢或反应物是固体时的反应。例如用EDTA滴定铝，由于此反应缓慢，故通常是加入过量的EDTA，并加热以加速反应完全，然后再用锌盐(或铅盐，铜盐)返滴过量的EDTA。滴定分析技术全面指导置换滴定法对于一些不能直接滴定的物质，可以利用它与另一种物质的置换反应，置换出另一种可被滴定剂滴定的物质，再滴定这种置换产物从而达到测定的目的。例如：Ag+与EDTA的络合物不稳定，不能用EDTA直接滴定，可将含Ag+试液加到过量的Ni(CN)42-溶液中，再用EDTA滴定置换出来的与Ag+等量的Ni2+。此外，如F-释放EDTA测定铝的方法等也属此类。滴定分析技术全面指导间接滴定法被测物质不能直接与滴定剂反应时，可另外加一种物质使之与被测物质反应，然后再用滴定法测定这一反应产物，从而达到测定的目的。如用酸碱滴定法测定高硅的氟硅酸钾法、高锰酸钾滴定法滴定草酸钙沉淀中的草酸从而测定钙的方法等。滴定分析技术全面指导滴定的主要方法

酸碱滴定法氧化还原滴定法络合滴定法沉淀滴定法滴定分析技术全面指导酸碱滴定法

利用酸碱反应进行滴定分析的方法，也称中和法，是广泛应用的滴定分析方法之一。滴定分析技术全面指导酸碱反应

酸碱反应的实质：酸碱质子理论认为，酸碱反应的实质是质子转移。酸(HA)失去质子，变成它的共轭碱；碱获得质子，变成它的共轭酸，质子由酸转移给了碱。也就是说，酸碱反应是两个共轭酸碱对之间的相互作用。滴定分析技术全面指导酸碱缓冲溶液一种能对溶液的酸度起稳定(缓冲)作用的溶液。如果向溶液中加入少量酸或碱，或者溶液中的化学反应产生了少量酸或碱，或者将溶液稍加稀释，缓冲溶液都能使溶液的酸度基本上稳定不变。滴定分析技术全面指导缓冲溶液的特点具有抗酸抗碱作用，例如HAc-NaAc，如果溶液中H+的浓度增大了，Ac-便与它反应，生成HAc以消耗H+；如果H+的浓度减小了，HAc发生离解，产生H+，以补偿H+的消耗。在实际工作中，强酸和强碱主要用来控制高酸度(pH<2)和高碱度(pH>12)时溶液的酸度。在这种情况下强酸强碱也是一种缓冲溶液。滴定分析技术全面指导酸碱缓冲溶液种类一般酸碱缓冲溶液，用于控制溶液酸度，这类缓冲溶液一般由浓度较大的弱酸及其共轭碱或弱碱及其共轭酸所组成。标准酸碱缓冲溶液，用于校准仪器，由规定浓度的某些逐级离解常数相差较小的单一两性物质，或由不同型体的两性物质所组成。滴定分析技术全面指导

缓冲溶液的缓冲容量

当向缓冲溶液中加入少量强酸或强碱，或将溶液稍加稀释时，溶液的pH值基本保持不变。但是，如果继续加入强酸或强碱，缓冲溶液对酸或碱的抵抗能力就要减弱，甚至失去它的缓冲作用。由此可见，一切缓冲溶液的缓冲作用是有一定限度的。滴定分析技术全面指导缓冲容量（β）是衡量缓冲溶液缓冲能力大小的尺度，其数学定义为：即使1000mL缓冲溶液的pH改变一个单位时所需强酸或强碱的物质的量，所需酸碱物质的量越大，缓冲容量越大。滴定分析技术全面指导缓冲容量的大小决定于缓冲组分的总浓度和组分的浓度比。缓冲溶液中缓冲组分的总浓度越大，缓冲容量就越大；反之则越小。总浓度一定时，缓冲组分的浓度比愈接近(1:1)，缓冲容量愈大；缓冲组分的浓度相差越大，缓冲容量越小。滴定分析技术全面指导缓冲范围缓冲溶液所能控制的pH值范围称为该缓冲溶液的有效作用范围，简称缓冲范围。实验证明，在一般情况下缓冲范围约为两个pH单位间隔。酸式缓冲溶液的缓冲范围：

pH＝pKa±1

碱式缓冲溶液的缓冲范围：

pOH＝PKb±1

滴定分析技术全面指导缓冲溶液的选择缓冲溶液对分析过程应没有干扰。所需控制的pH值应在缓冲溶液的缓冲范围之内。如果用酸式缓冲溶液，则pKa值应尽量与所需控制的pH值一致，即pKa≈pH，此时缓冲组分为1:1。缓冲溶液应有足够的缓冲容量，即缓冲溶液中组分的浓度要适当大。滴定分析技术全面指导常用于控制溶液酸度(pH＝2～12)的缓冲溶液，可根据pKa值的大小，得知其缓冲最适宜的pH范围。若分析中反应要求溶液的酸度稳定在pH＝0～2，或pH＝12～14范围内，则可用强酸或强碱控制溶液的酸度。滴定分析技术全面指导酸碱指示剂的变色原理

在酸碱滴定分析中一般借助酸碱指示剂的颜色变化来指示滴定的计量点。酸碱指示剂大多是有机弱酸或有机弱碱，其中酸式及其共轭碱式具有不同的颜色。当溶液的pH改变时，指示剂失去质子由酸式转化为碱式，或得到质子由碱式转化为酸式，从而引起溶液的颜色发生变化。滴定分析技术全面指导酸碱指示剂的变色范围

酸碱指示剂在水溶液中有如下平衡：

HIn→H++In-比值[In-]/[HIn]是[H+]的函数。当

[In-]/[HIn]=1，即pH=pKa时称为指示剂的理论变色点。当溶液的pH值由pKa－1变到pKa+1时，就能明显地看到指示剂由酸色变到碱色。所以pH=pKa±1称指示剂的理论变色范围。

滴定分析技术全面指导影响指示剂变色范围的因素指示剂的用量离子强度温度溶剂滴定分析技术全面指导指示剂的选择

指示剂的选择原则是指示剂的变色范围越窄越好。指示剂的变色范围与滴定突跃范围有部分重合即可。在有的酸碱滴定类型中，pH突跃范围很窄，使用一般的指示剂不能判断终点。此时，常采用混合指示剂。混合指示剂利用颜色互补原理，使滴定终点颜色变化敏锐。混合指示剂有两类：一类是在某种指示剂中加入一种惰性染料。另一类是由两种或两种以上的指示剂混合而成，也可使指示剂变色敏锐，易于辨别。滴定分析技术全面指导酸碱滴定法的基本原理在酸碱滴定中，滴定剂一般都是强酸或强碱，如HCl、H2SO4、NaOH和KOH等；被滴定的是各种具有碱性或酸性的物质，如NaOH、NH3、Na2CO3、H3PO4和吡啶盐等。弱酸与弱碱之间的滴定，由于滴定突跃太小，实际意义不大。滴定分析技术全面指导强酸、强碱的滴定曲线以NaOH滴定HCl为例来讨论滴定过程在±0.1%的误差范围内，pH突跃范围在～，△pH为单位；凡是变色点pH在～范围内的指示剂均可选用；滴定突跃大小与溶液的浓度有关。酸碱浓度均增大10倍，滴定突跃范围增加2个pH单位。滴定分析技术全面指导图1-1强酸对强碱的滴定曲线

滴定滴定分析技术全面指导一元弱酸(碱)的滴定一元弱酸(碱)的滴定，包括强酸滴定一元弱碱和强碱滴定一元弱酸。以NaOH滴定HAc为例。滴定曲线的突跃范围小于强酸强碱滴定，如以滴定时，滴定的突跃范围为～，△pH为2个单位。滴定突跃于酸的浓度和强度成正比。弱酸（碱）能够被准确滴定的条件：caKa≥10-8

或cbKb≥10-8

。滴定分析技术全面指导图1-2强碱对弱酸的滴定曲线滴定滴定分析技术全面指导多元酸碱的滴定

多元酸碱的滴定情况比较复杂，因为多元酸碱在水溶液中分步电离。滴定中主要解决的问题是能否分步滴定以及如何选择指示剂。如以NaOH滴定H3PO4为例(见图1-3)，只能将H3PO4分步滴定至H2PO4-和HPO42-,终点变色情况如下：第一化学计量点时，，可选甲基红为指示剂。第二化学计量点时，，可选酚酞为指示剂。滴定分析技术全面指导图1-3强碱对多元酸的滴定曲线NaOH滴定H3PO4A-甲基红，B-酚酞滴定分析技术全面指导酸碱标准溶液的配制及标定

盐酸和氢氧化钠标准溶液的配制和标定：在酸碱滴定中酸碱标准溶液的浓度过高或过低都不合适。一般宜配成0.1mol/L的溶液，有时也配成1mol/L、0.01mol/L的溶液。酸碱标准溶液的配制方法一般不用直接配制法，而用标定法。滴定分析技术全面指导盐酸标准溶液的配制与标定使用恒沸点盐酸可以直接配制所需准确浓度的标准溶液。因为恒沸点盐酸是在一定压力下盐酸蒸馏到达恒沸点后的馏出液，具有一定的组成。使用市售盐酸(密度为1.19g/mL，约含37%HCI)配制盐酸标准溶液，选用优级纯盐酸，先以水配制成HCl(1+1)，再以水稀释成所需的浓度。例如配制c(HCl)=0.10mol/L溶液，则需吸取18mLHCl溶液(1+1)于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。这样配制的标准溶液必须进行标定。滴定分析技术全面指导标定：标定HCl溶液最常用的是无水碳酸钠和硼砂两种方法。滴定分析技术全面指导NaOH标准溶液的配制与标定NaOH标准溶液的配制方法根据不同要求有不同的方法，因NaOH具有强烈的吸水性，且易吸收空气中的CO2生成Na2CO3，NaOH中常含有少量硫酸盐、氯化物和硅酸盐等，因此配制NaOH标准溶液只能用标定法。滴定分析技术全面指导不含CO32-的碱标准溶液的配制:称取1份NaOH置于带橡皮塞的试剂瓶中，加入1份H2O，搅拌溶解，配制NaOH(1+1)溶液，在这种浓碱溶液中，Na2CO3的溶解度很小，待Na2CO3沉淀完全，吸取上层澄清溶液，稀释成所需浓度的溶液。利用Ca(OH)2或BaCl2来沉淀溶液中的CO32-，使之转化为CaCO3或BaCO3。滴定分析技术全面指导配制不含CO32-的碱标准溶液的用水均应预先除去其中的CO2。配制成的碱标准溶液应贮存在塑料容器中。在一般情况下也可贮于玻璃瓶中，但不能用玻璃塞，而应改用橡皮塞或软木塞。如果碱标准溶液中含有少许碳酸盐并无妨碍时，则可用简易的方法配制。称取较多的固体氢氧化钠，置于烧杯中，以水迅速洗涤2～3次，每次用少量水，倾去洗涤液，留下固体NaOH，再用水溶解，稀释。标定NaOH溶液的基准物质有邻苯二甲酸氢钾和草酸等。滴定分析技术全面指导酸碱滴定法的应用GB/T3653.1-1988硼铁化学分析方法碱量滴定法测定硼量

GB223.61-88钢铁及合金化学分析方法磷钼酸铵容量法测定磷量GB223.36-1994钢铁及合金化学分析方法蒸馏分离-中和法测定氮量滴定分析技术全面指导氧化还原滴定法

氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定分析方法。它是以氧化剂或还原剂为标准溶液来测定还原性或氧化性物质含量的方法。根据所用的氧化剂和还原剂不同，氧化还原滴定法可分为高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法、溴酸钾法及铈量法等。滴定分析技术全面指导氧化还原反应的条件电位及其影响因素：

物质的氧化还原能力可以用它的有关电对的电极电位来表征。电对的电极电位越高，其氧化形的氧化能力越强；电对的电极电位越低，其还原形的还原能力越强。滴定分析技术全面指导对于一个可逆的氧化还原电对

Ox+ne→Red

它的电极电位满足能斯特(Nemst)方程式：式中，E0代表标准电极电位；n表示转移电子的数目；a代表氧化形和还原形的活度，单位为mol/L。滴定分析技术全面指导在实际工作中，通常只知道氧化形和还原形的浓度。当溶液的离子强度较大时，则需要对浓度进行校正。此外，氧化形和还原形在溶液中常发生副反应，如：酸效应、配位效应和沉淀的生成等，也会引起电位的改变。当用分析浓度代替活度进行计算时，必须对上述各种因素进行校正，引入相应的活度系数和副反应系数。则：滴定分析技术全面指导式中，E0′为条件电位。根据条件电位可以判断电对的实际氧化还原能力，在分析化学中更有实际意义。

＝滴定分析技术全面指导氧化还原反应进行的程度

氧化还原反应进行的程度用氧化还原平衡常数来表示。平衡常数越大，表示反应进行得越完全。在氧化还原滴定中，不论什么类型的反应，若反应电对的条件电位△E0′大于～，该反应的完全程度即能满足定量分析的要求。滴定分析技术全面指导氧化还原反应速度的影响因素

氧化剂和还原剂本身的性质。不同的氧化还原反应，反应速度差别很大。一般来说，增加反应物的浓度，都能加快反应速度。溶液的温度。对于大多数反应，提高反应体系的温度可以加快反应速度。一般温度每升高10℃，反应速度约增加2～3倍。催化剂的作用。加入催化剂可以加快氧化还原反应的速度。滴定分析技术全面指导氧化还原滴定法的指示剂

自身指示剂。有些标准溶液本身具有颜色，滴定时无需再加指示剂，只要标准溶液稍微过量一点，根据标准溶液本身颜色的出现或消失，即可指示滴定终点的到达。特殊指示剂。本身不具备氧化还原性，但可以与氧化剂或还原剂作用产生特殊的颜色，从而指示滴定终点。氧化还原指示剂。本身是一种氧化剂或还原剂。它的氧化形和还原形具有不同的颜色，在滴定中，因为被氧化或还原而发生颜色突变来指示滴定终点。指示剂的变色范围是，E0n(V)，理论变色点是E0′。滴定分析技术全面指导选择指示剂的原则是：指示剂颜色变化的范围应在滴定的电位突跃范围(化学计量点前后0.1%)之内，以保证终点误差不大于0.1%。滴定分析技术全面指导典型氧化还原滴定法

高锰酸钾滴定法

GB/T6730.13-1986铁矿石化学分析方法高锰酸钾容量法测定钙量

重铬酸钾

GB/T6730.5-1986铁矿石化学分析方法三氯化钛-重铬酸钾容量法测定全铁量

碘量法

GB223.18-94钢铁及合金化学分析方法硫代硫酸钠分离-碘量法测定铜量滴定分析技术全面指导络合滴定法

以络合反应为基础的滴定分析方法，主要用于金属离子的测定。适用于络合滴定的反应必须具备的条件：络合反应要进行完全。也就是说，形成的配合物要足够稳定。络合反应要按一定的化学反应式定量地进行。反应必须迅速。要有适当的指示剂指示滴定终点。滴定分析技术全面指导络合滴定条件的选择

通常将lgcM·K′MY≥6作为能准确滴定的条件。即当cM在10-2mol/L左右时，条件稳定常数K'≥8，才能用络合滴定准确测定金属离子。提高络合滴定选择性，可以通过控制酸度和使用掩蔽剂的方法。选择滴定条件就是控制滴定条件，使在此条件下的条件稳定常数在108数量级，即满足lgK′MY≥8。滴定分析技术全面指导酸度的选择最高酸度或最低pH值：lgY(H)=lgKMY－8，lgY(H)对应的酸度。最低酸度：金属离子开始生成氢氧化物沉淀时的酸度，可以通过溶度积计算出pOH后得到。滴定的最适宜酸度范围：最高酸度和最低酸度之间的范围，在此范围内进行滴定，滴定误差不大于±0.1%。最佳酸度：用指示剂指示终点时，在最适宜酸度范围内，当pMt=pMsp（滴定终点与等当点一致）时对应的酸度。滴定分析技术全面指导掩蔽剂的选择

如果金属离子M和N的稳定常数比较接近，就不能用控制酸度的方法进行分别滴定。此时，可以用加入适当的掩蔽剂，使它与干扰金属离子发生反应，而不与被测离子反应，可以大大降低干扰离子的浓度，从而消除干扰。常用的掩蔽方法有络合掩蔽法、沉淀掩蔽法和氧化还原掩蔽法。络合掩蔽法是利用络合反应降低或消除干扰离子的方法，是最常用的掩蔽方法。滴定分析技术全面指导络合滴定的方式

在络合滴定中，采用不同的滴定方式，不仅可以扩大滴定范围，而且可以提高络合滴定的选择性。常用的滴定方式有直接滴定法、返滴定法、置换滴定法和间接滴定法。通过这些方法的应用，大多数的金属离子可以测定。滴定分析技术全面指导电位滴定法

在各类滴定方法中，当滴定反应平衡常数较小，滴定突跃不明显，或试液有色、浑浊，用指示剂指示终点有困难时，可以采用电位滴定法，即根据滴定过程中等当点附近的电位突跃来确定终点。采用电位法判断终点，可以消除可视法中指示剂校正的影响，并提高测定精度，常常在ISO标准方法中得到采用。滴定分析技术全面指导电位法的原理

选用适当的指示电极和参比电极与被测溶液组成一个工作电池，随着滴定剂的加入，由于发生化学反应，被测离子的浓度不断发生变化，因而指示电极的电位随之变化。在滴定终点附近，被测离子浓度发生突变，引起电极电位的突跃，因此，根据电极电位的突跃可确定滴定终点。电位滴定法以测量滴定溶液的电位变化为基础，它比直接电位法具有较高的准确度和精密度。但分析时间相对较长，目前由于使用自动电位滴定仪，计算机处理数据，可达到简便、快速的目的。滴定分析技术全面指导电位滴定法的仪器装置

电位滴定法所用的基本仪器装置如图所示。它包括滴定管、滴定池、指示电极、参比电极、搅拌器、测量电动势的仪器。市售的电位滴定计也是由这些部件构成的。测量电动势可以用电位计，也可以用直流毫伏计。因为在电位滴定的过程中需多次测量电动势，所以使用能直接读数的毫伏计较为方便。滴定分析技术全面指导图2.5-1电位滴定用的基本装置1-滴定管;2-滴定池;3-指示电极;4-参比电极;5-搅拌棒;6-电磁搅拌器;7-电位计滴定分析技术全面指导电位滴定终点的确定方法

E-V曲线法如图所示，E(纵轴)代表电池电动势(V或mV)，V(横轴)代表所加滴定剂的体积，在S形滴定曲线上，作两条与滴定曲线相切的平行直线，两平行线的等分线与曲线的交点为曲线的拐点，对应的体积即滴定至终点时所需的体积。△E/△V－V曲线法

△E/△V代表E的变化值与相对应的加入滴定剂体积的增量(△V)的比，它是dE/dV的估计值。如图所示。曲线的最高点对应于滴定终点。曲线的一部分是用外延法绘出的。滴定分析技术全面指导图2.5-2电位滴定E-V曲线

滴定分析技术全面指导图2.5-3电位滴定△E/△V-V曲线

滴定分析技术全面指导电位滴定法使用的各种电极

滴定方法参比电极指示电极酸碱滴定甘汞电极玻璃电极，锑电极氧化还原滴定甘汞电极，玻璃电极，钨电极铂电极络合摘定甘汞电极铂电极，汞电极，银电极，氟离子，钙离子等离子选择性电极沉淀滴定甘汞电极，玻璃电极银电极，硫化银薄膜电极等离子选择性电极滴定分析技术全面指导自动电位滴定仪的使用要求仪器应平稳地置于工作台上，各紧固件应紧固良好，各部件间的电缆线，接插线均应紧密可靠；滴定系统中各连接件应配合紧密。通电后，指零仪表应指在零点；各开关、按钮和调节器均能正常工作；各指示器应显示清晰，使用的电极应完好无损，开动仪器的搅拌器，调节搅拌速度均匀连续。电计在量程范围内任一点上的引用误差、电位的重复性、电计的输入电流、电计的输入阻抗均应不超过表1的规定。控制仪器滴定的灵敏度，使滴定系统开始动作的最小信号应不超过表l的规定。滴定分析技术全面指导滴定分析技术全面指导电位滴定的重复性

用0.0167mol/L的K2Cr2O7溶液滴定0.1mol/L的FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O溶液，测定氧化还原电位滴定的重复性应不超过表2的规定。滴定分析技术全面指导

用0.1mol/L的HCl溶液滴定0.1mol/LNaOH溶液，测定pH滴定的重复性：应不超过表3的规定。

滴定分析技术全面指导电位滴定法的应用

酸碱滴定

GB/T3653.1-1988硼铁化学分析方法碱量滴定法测定硼量

氧化还原滴定

GB223.20-94钢铁及合金化学分析方法电位滴定法测定钴量

GB/T8654.7-1988金属锰化学分析方法电位滴定法测定锰量

GB/T8704.5-1994钒铁化学分析方法电位滴定法测定钒量滴定分析技术全面指导滴定法中的误差及数据处理误差及其表示方法提高分析结果准确度的方法有效数字及其计算滴定分析技术全面指导误差及其表示方法误差：分析结果和真实值之间的差值

系统误差：由某种固定原因所造成的，使测定结果系统偏高或偏低。其最重要的特性是具有“单向性”。偶然误差：又称随机误差，是由一些随机的偶然的原因造成的，它的大小及方向难以预计，但服从一定的统计规律——正态分布。滴定分析技术全面指导准确度：分析结果与真实值接近的程度。误差越小，分析结果的准确度越高。精密度：在规定条件下，独立测试结果间的一致程度。精密度高不一定准确度高，因为这时可能存在较大的系统误差。滴定分析技术全面指导偏差：测定结果与平均结果之间的差值。在分析化学中，用样本的标准偏差来衡量数据的分散程度。测量的精度通常用相对标准偏差(RSD)表示：滴定分析技术全面指导提高分析结果准确度的方法

选择合适的分析方法减小测量误差增加平行测定次数，减小偶然误差。消除测量过程中的系统误差（对照试验、空白试验、校准仪器、分析结果的校正）滴定分析技术全面指导有效数字及计算规则记录测定结果时，只应保留一位可疑数字。有效数字位数确定后，采用4舍6入5单双的原则，弃去各数中多余数字。几个数相加减，以绝对误差最大的数为标准，使所得数只有一位可疑数字；几个数相乘除，以有效数字位数最少的数为标准，弃去过多的数字，进行乘除。>10%的组分，分析结果保留4位有效数字；1～10％，分析结果保留3位有效数字；<1%的组分，分析结果保留2位有效数字。各种常数，一般视为准确的，不考虑其有效数字的位数。滴定分析技术全面指导滴定法应用实例氧化还原滴定法——钢铁及合金化学分析方法过硫酸铵氧化滴定法测定铬量1范围本标准规定了用过硫酸铵氧化滴定法测定铬量。本方法适用于生铁、碳素钢、合金钢、高温合金和精密合金中质量分数为0.10%～30.00%铬含量的测定。2原理试料用酸溶解后，在硫酸、磷酸介质中，以硝酸银为催化剂，用过硫酸铵将铬氧化至铬（VI），用硫酸亚铁铵标准溶液滴定。含钒试样，以亚铁-邻菲罗啉溶液为指示剂，加过量的硫酸亚铁铵标准滴定溶液，以高锰酸钾溶液回滴。试液中存在2mg以下铈不干扰测定。滴定分析技术全面指导3试剂4分析步骤4.1试料量4.2空白试验测定试料溶解与处理氧化铬将得到的试液，稍冷，用水稀释至200mL，加5mL硝酸银溶液、20mL过硫酸铵溶液，摇匀，加热煮沸至溶液呈现稳定的紫红色〔如试液中含锰量低，可滴加2～4滴硫酸锰溶液〕，继续煮沸5min，取下，加5mL盐酸，煮沸至红色消失，煮沸2～3min至完全分解。取下，冷却至室温。滴定分析技术全面指导滴定不含钒的试样将得到的试液，先用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至溶液呈淡黄色，加3滴苯代邻氨基苯甲酸溶液继续滴定至由玫瑰红色转变为亮绿色为终点。4.3.3.2含钒试样先用适宜浓度的硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至六价铬的黄色转变为亮绿色之前，加5滴亚铁-邻菲罗啉溶液，继续滴定至溶液呈现稳定的红色，并过量5mL，再加5滴亚铁-邻菲罗啉溶液，以浓度相近的高锰酸钾溶液回滴至红色初步消失，按表2加入无水乙酸钠，待乙酸钠溶解后，继续用高锰酸钾溶液缓慢滴定至淡蓝色(含铬量高时为蓝绿色)为终点。亚铁-邻菲罗啉溶液要消耗高锰酸钾溶液须进行校正。滴定分析技术全面指导

注：对于高碳高铬试样，当溶解后尚有碳化物残存时，应在微冒硫酸烟时小心滴加浓硝酸破坏碳化物，然后再继续冒烟将硝酸赶尽。氧化时，开始应用弱火，以免过硫酸铵迅速分解而造成氧化不完全。氧化后应煮沸至过量的过硫酸铵分解完全再加稀盐酸。铬指示剂本身具有还原性而消耗一定量的Cr6+，指示剂的加入量应保持一致。钒对测定有干扰，可采用反滴定扣除，也可采用理论值校正：1％的钒相当于％的铬。滴定分析技术全面指导络合滴定法——GB/T223.8-2000钢铁及合金化学分析方法氟化钠分离-EDTA滴定法测定铝含量1.范围本推荐方法用氟化钠分离EDTA滴定法测定合金钢中铝的含量。本方法适用于钢、合金中质量分数0.50%～％的铝量的测定。2.引用标准3.原理试料以酸溶解，用柠檬酸铵和草酸铵络合铁、铬、镍、锰等元素，在pH4～5溶液中用氟化钠将铝沉淀与共存元素分离，沉淀以盐酸-硼酸混合酸溶解，用硝酸、高氯酸驱除氟后，在微酸性溶液中，加过量的EDTA，使与铝络合，在pH6左右，以二甲酚橙作指示剂，用锌标准滴定溶液滴定过量的EDTA。然后用氟离子取代出与铝络合的EDTA，再用锌标准滴定溶液进行滴定。试料溶液中共存50mg锆、铈、稀土不干扰测定。4.试剂滴定分析技术全面指导5.仪器与设备6.取制样7.分析步骤7.1试料量7.2空白试验随同试料做空白试验。7.3测定7.3.1试料分解将试料置于400mL烧杯中，加20～30mL盐酸（1＋1）加热溶解（不容易溶解的试样适当补加盐酸或硝酸助溶），滴加5mL硝酸氧化，加10～30mL硫酸(1＋1)，蒸发冒硫酸烟1min，稍冷，加50mL水，加热溶解盐类。7.3.2试液的处理测定酸溶铝7.3.2.2测定全铝滴定分析技术全面指导7.3.3沉淀分离7.3.3.1调节酸度于试液中加入100mL络合剂溶液，用氨水（1＋1）和硫酸（1＋1）调节溶液至pH4～5[含钨试样有沉淀析出时，先加氨水至碱性，加热使钨酸沉淀溶解，冷却，用硫酸（1＋1）和氨水（1＋1）调节溶液至pH4～5]，此时若溶液不清晰，加热煮沸至清晰，冷却后再