羧酸羧酸衍生物和取代羧酸

关于羧酸羧酸衍生物和取代羧酸第1页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三熟悉羧酸、羧酸衍生物及取代羧酸的分类与命名规则；掌握羧酸、羧酸衍生物及取代羧酸的主要理化性质及其在有机合成和分离鉴别中的应用。本章学习要求第2页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三第一节羧酸

一、羧酸的分类、命名（一）羧酸的分类

1.依烃基结构分类：芳香羧酸与脂肪羧酸2.依羧基个数分类：一元羧酸和多元羧酸第3页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三（二）羧酸的命名1.选含羧基最长碳链为母体，叫某酸2.主链有取代基和其它官能团依次编号5-氨基己酸4,6-辛二烯酸正丁酸2-甲基-2-丁烯酸2-甲基丁酸第4页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三3.芳香基、脂环基当成取代基1-萘甲酸1,3-苯二甲酸

苯甲酸E-3-苯丙烯酸环戊基乙酸反-1,2-环己二甲酸第5页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三

（一）物理性质

1.沸点氢键更牢固(氢键缔合成二聚体)比二、羧酸的性质Mo.Wt444646b.p21℃78℃100.5℃第6页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三2.溶解度（水溶性）-COOH：强亲水基，比醇的溶解度大，4C以下饱和一元酸与水互溶。第7页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三第8页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三（二）化学性质第9页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三第10页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三1.酸性Ka=[RCOO-][H+]/[RCOOH]酸性强的Ka大。pKa=-logKa酸性强的pKa小。第11页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三羧酸可与强碱、弱碱作用酸性比较：分离混合物：醚层水层第12页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三诱导效应对取代酸酸性的影响：Ka依次减小，酸性依次减弱

（2）-IKa依次增大，酸性依次增强F>Cl>Br>I（1）+I第13页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三（3）-I与距离的关系Ka>>Ka

>>（4）二元酸第14页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三（5）取代芳香酸Ka<<第15页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三2.羧酸衍生物的生成酰基（1）酰卤第16页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三（2）酸酐第17页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三二元羧酸脱水生成内酸酐第18页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三能否产生酸酐？不能第19页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三（3）酯（4）酰胺第20页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三3.脱羧反应脱羧困难低级二元酸易脱羧不反应第21页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三但是：第22页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三而：五、六元环最稳定！第23页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三完成下列反应式：脱羧反应可使分子中减少一个碳原子第24页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三如何鉴别：乙二酸（A）丙二酸（B）丁二酸（C）参考答案：第25页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三合成应用:4.-H的卤代第26页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三a-卤代酸的应用:第27页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三思考题:(1)第28页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三(2)第29页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三但：选择性还原5.还原反应NiRCOOHH2不反应第30页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三三、代表化合物

1.甲酸（蚁酸）CO2+Mn2++H2O2.乙二酸（草酸）斐林试剂第31页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三3.苯甲酸（安息香酸）

富马酸或延胡索酸马来酸C6H5COOH：抑制霉菌，用于防腐。4.丁烯二酸第32页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三5.水杨酸阿司匹林（Aspirin)乙酰水杨酸第33页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三二十二碳六烯酸二十碳五烯酸第34页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三

（一）羧酸衍生物的分类

第二节羧酸衍生物一、羧酸衍生物的分类与命名酰卤酯酸酐酰胺第35页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三乙酰氯4-甲基戊酰溴1.酰卤:羧酸名称去“酸”加“酰卤”（二）羧酸衍生物的命名E-2-甲基-2-丁烯酰氯苯甲酰氯丙二酰氯2-甲基丙酰氯第36页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三2.酯的命名:某酸某醇酯苯甲酸乙酯环己基甲酸苯酯异丁酸异丙酯γ-丁内酯δ-戊内酯第37页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三乙酸酐乙酸丙酸酐邻苯二甲酸酐3.

酸酐的命名:某酸酐丁二酸酐丁烯二酸酐第38页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三4.酰胺:羧酸名称去“酸”加“酰胺”N,N-二甲基苯甲酰胺E-2-丁烯酰胺乙酰胺N-甲基乙酰胺N,N-二甲基乙酰胺第39页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三

离去基团L：-X，RCOO-(羧酸根)，RO-(烃氧负离子)亲核试剂E-Nu：H2O(水解)，ROH(醇解)，R2NH(氨解)亲核取代反应通式：二、羧酸衍生物的性质（一）化学性质第40页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三影响反应速度的因素：酰基碳上正电荷越多越活泼离去基L越稳定越活泼空间位阻越小越活泼羧酸衍生物亲核反应活泼性顺序：

酰卤＞酸酐＞酯＞酰胺第41页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三1.水解

反应速率：酰氯﹥酸酐﹥酯

其中酯在碱性条件下完全水解（称皂化反应）共同第42页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三2.醇解酯的醇解生成新的酯，称酯交换反应共同第43页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三例:第44页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三3.氨解其中HNH2还可以是HNHR(伯胺)、HNR2(仲胺)共同第45页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三例:第46页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三4.酯的还原例:第47页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三练习：第48页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三5.酯缩合反应（Claisen酯缩合）-丁酮酸乙酯（乙酰乙酸乙酯）第49页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三（二）互变异构现象1.可与苯肼作用生成腙；2.可与HCN加成；3.可与Na作用产生氢气；4.可与FeCl3发生显色反应；5.可使Br2褪色。乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯（酮式）92.5%（烯醇式）7.5%第50页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三主要是二类：-二酮类-酮酸酯类25%75%第51页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三例：90%鉴别：显色无现象大的共轭体系第52页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三思考题：用简单的化学方法鉴别下列化合物（A）（B）（C）第53页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三（三）乙酰乙酸乙酯合成方法第54页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三酮式分解酸式分解可以合成不同结构的酮或羧酸第55页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三例:第56页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三

第三节取代酸乳酸苹果酸酒石酸一、羟基酸

柠檬酸醇酸:第57页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三没食子酸水杨酸乙酰水杨酸（Aspirin）酚酸:第58页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三化学性质：1.酸性2.脱水反应（1）-醇酸丙交酯第59页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三（2）-醇酸生物体内在延胡索酸酶作用下脱水，生成延胡索酸第60页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三（3）或-醇酸-丁内酯-戊内酯第61页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三课堂习题:

-甲基--戊内酯第62页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三3.氧化羰基酸不反应弱氧化剂，可鉴别a,b－羟基酸第63页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三二、羰基酸醛酸:丙醛酸甲酰乙酸

3-氧代丙酸乙醛酸第64页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三酮酸：丙酮酸

3-丁酮酸、b-丁酮酸、

3-氧代丁酸-戊酮酸丁酮二酸（草酰乙酸）第65页，讲稿共71页，2023年5月2日，星期三化学性质:1.脱羧反应脱羧反应可使分子中减少一个碳原子室温即可脱羧第66页，讲稿共71页