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文档简介
危险化学品基础知识第1页,课件共39页,创作于2023年2月一则寓言一只驴驮盐过河,一不小心滑倒在水里,盐溶化了,它爬起来后,觉得背上的负担轻了,心里很高兴。后来,它驮着海棉过河,以为滑倒后再爬起来,背上的负担肯定也会减轻,于是就故意在过河时滑倒,结果海绵吸水后变重,驴再也怕不起来了,淹死在河里。
我们分析这头驴的死因,不难发现,驴犯了三个致命的错误:一是无知,二是侥幸心理,三是经验主义。同样的,在生产中,对行为的危害性认识不足,工作中存在盲目性,认为偶尔违章也不会发生事故,就会让违章人员产生“小河沟里难翻船”的侥幸心理,久而久之,违章行为逐渐形成“经验主义”,而这样经验主义又滋生侥幸心理,长此以往,灾难性的事故必然会发生。第2页,课件共39页,创作于2023年2月一、有关化学品的定义二、危险化学品分类三、危险化学品储存、包装及运输安全要求四、剧毒化学品储存、包装及运输安全要求五、危险化学品事故案例分析目录第3页,课件共39页,创作于2023年2月一、有关化学品的定义
1、化学品
是指各种化学元素、由元素组成的化合物及其混合物,包括天然的或者人造的。目前全世界已有的化学品多达700万种,其中已做为商品上市的有10万余种,经常使用的有7万多种,现在每年全世界新出现化学品有1000多种。
2、危险化学品化学品中具有易燃、易爆、有毒、有腐蚀性等特性,会对人(包括生物)、设备、环境造成伤害和侵害的化学品叫危险化学品。3、剧毒化学品
是指具有非常剧烈毒性危害的化学品,包括人工合成的化学品及其混合物(含农药)和天然毒素。其毒性判定界限:大鼠试验,经口LD50≤50mg/kg。在《剧毒化学品目录》(2002年版)中,共收录335种剧毒化学品。国家对剧毒化学品的储存、销售、购买、运输、都有严格的规定。第4页,课件共39页,创作于2023年2月危险化学品的危险特性①化学活性与危险性
②燃烧性
③爆炸性
④毒性
⑤腐蚀性
第5页,课件共39页,创作于2023年2月二、危险化学品分类
危险性鉴别与分类,就是根据化学品(化合物、混合物或单质)本身的性质如燃烧性、毒性、腐蚀性、氧化性、反应性等,依据有关标准,确定是否危险化学品,并划出可能的危险性类别。第6页,课件共39页,创作于2023年2月联合国危险货物运输专家委员会将危险货物分为九类:
第1类爆炸品第2类压缩、液化、加压溶解或冷冻的气体第3类易燃液体第4类易燃固体、易于自燃的物质、遇水放出易燃气体的物质第5类氧化性物质、有机过氧化物第6类有毒和感染性物质第7类放射性物质第8类腐蚀性物质
第9类杂项危险物质第7页,课件共39页,创作于2023年2月我国依据《危险货物分类和品名编号》(GB6944-2005)和《化学品分类和危险性公示通则》(GB13690-2009)两个国家标准。在(GB6944-2005)中,把危险性货物,按其所具有的危险性或最主要的危险性分为9个类别。第1类爆炸品第2类气体第3类易燃液体第4类易燃固体、易于自燃的物质、遇水放出易燃气体的物质第5类氧化性物质和有机过氧化物第6类毒性物质和感染性物质第7类放射性物质第8类腐蚀性物质第9类其他第8页,课件共39页,创作于2023年2月2.1《危险货物品名表》和《工作场所安全使用化学品规定》
《危险货物品名表》(GB12268-2005)规定了3468种危险货物的品名和编号。其分类和编号引用自《危险货物分类与品名编号》(GB6944-2005)标准。第9页,课件共39页,创作于2023年2月《工作场所安全使用化学品规定》管制范围
由劳动部和化工部联合颁布的,从1997年1月1日起正式执行的《工作场所安全使用化学品规定》。其管制范围主要是《危险货物品名表》(GB6944-2005)和《化学品分类和危险性公示通则》(GB13690-2009)中规定的常用危险化学品。
下列物品不属《规定》管制而另有法规管制。受限制的民用消费品,如化妆品等民用爆炸品和军用爆炸性物品药品、食品、兽药放射性物品有害废物第10页,课件共39页,创作于2023年2月2.2化学品危险性类别的划分和分类特性
目前危险化学品的危险性类别划分依据,是《危险货物分类和品名编号》(GB6944-2005)。在其中把具有爆炸、易燃、毒害、感染、腐蚀、放射性等危险特性,在运输、储存、生产、经营、使用和处置中,容易造成人身伤亡、财产损毁或环境污染而需要特别防护的物质和物品——危险性货物,按其所具有的危险性或最主要的危险性分为9个类别。某些类别还再分有“项别”。(注意:危险性分类中的“类别”和“项别”的号码顺序并不是危险程度的顺序)。
第11页,课件共39页,创作于2023年2月第1类爆炸品特性:爆炸物质的爆炸主要有三个特点:
⑴化学反应速度极快,可在万分之一秒或更短的时间内反应爆炸。如一公斤呈集中药包形的硝铵炸药,完成爆炸反应的时间,只有十万分之三秒。
⑵反应过程能放出大量的热,温度可达数千度并产生高压。如一公斤硝化甘油爆炸时温度可达4250℃,压力可达9000大气压(900MPa),如此高温高压形成的冲击波,能使周围的建筑、设备等受到极大破坏。
⑶能产生大量的气体产物,在爆炸的瞬间,固体状态的爆炸物,迅速转变为气体状态,使原来的体积成百倍地增加,一公斤硝化甘油爆炸后所产生的气体有716公升,瞬间的体积膨胀形成了对周围的强大压力,从而导致巨大的破坏作用。第12页,课件共39页,创作于2023年2月第2类气体
本类气体指:
a)在50℃时,蒸气压力大于300kPa的物质;
b)20℃时在101.3kPa标准压力下完全是气态的物质。
本类包括压缩气体、液化气体、溶解气体和冷冻液化气体、一种或多种气体与一种或多种其他类别物质的蒸气的混合物、充有气体的物品和烟雾剂。
第13页,课件共39页,创作于2023年2月气体通常以压缩或液化状态贮存于钢瓶中。还有一些气体极不稳定,需溶于溶剂中,称为溶解气体。根据气体在运输中的主要危险性分为3项。
第2.1项易燃气体
本项包括在20℃和101.3kPa条件下:
a)与空气的混合物按体积分类占13%或更少时可点燃的气体;或
b)不论易燃下限如何,与空气混合,燃烧范围的体积分数至少为12%的气体。如氢、甲烷、一氧化碳、乙烷、丙烷、正丁烷、异丁烷等等。
第14页,课件共39页,创作于2023年2月第2.2项非易燃无毒气体
在20℃压力不低于280kPa条件下运输或以冷冻液体状态运输的气体,并且是:
a)窒息性气体——会稀释或取代通常在空气中的氧气的气体;
b)氧化性气体——通过提供氧气比空气更能引起或促进其他材料燃烧的气体;
c)不属于其他项别的气体。如空气、氧、氮、二氧化碳等。第15页,课件共39页,创作于2023年2月第2.3项毒性气体
本项包括:
a)已知对人类具有的毒性或腐蚀性强到对健康造成危害的气体;b)半数致死浓度LC50值不大于5000mL/m3,因而推定对人类具有毒性或腐蚀性的气体。毒性气体的毒性指标与第6类毒性指标相同。如氯、氨、二氧化硫、硫化氢、氯甲烷、溴甲烷等。
具有两个项别以上危险性的气体和气体混合物,其危险性先后顺序为2.3项优先于其他项,2.1项优先于2.2项。第16页,课件共39页,创作于2023年2月
气体的危险性除了其自身特有的危险性以外,还因为其包装物——钢瓶在长期储存和使用中因自然衰变或人为损伤,可能引起物理性爆炸,其进行过程中也可能导致化学性爆炸或其他危险性质的释放,其影响往往高于各自发生的危害。因此,气体的危险性防范具有重大意义。由于储存钢瓶附件或输送管道的泄漏,也可能引起气体危害。第17页,课件共39页,创作于2023年2月第3类易燃液体
本类包括:
a)易燃液体:在其闪点温度(其闭杯试验闪点不高于60.5℃,或其开杯试验闪点不高于65.6℃)时放出易燃蒸气的液体或液体混合物,或是在溶液或悬浮液中含有固体的液体;本项还包括:在温度等于或高于其闪点的条件下提交运输的液体或以液态在高温条件下运输或提交运输、并在温度等于或低于最高运输温度下放出易燃蒸气的物质。第18页,课件共39页,创作于2023年2月b)液态退敏爆炸品包括溶解或悬浮在水中或其他液态物质中形成一种均匀的液体混合物,以抑制其爆炸性质的爆炸性物质。易燃液体大都是一些蒸发热(或称气化热)较小的液体,极易挥发,挥发出来的易燃液体蒸气与空气混合,如达到爆炸极限浓度范围,遇明火会立即爆炸,这就是易燃液体蒸气的易爆性。第19页,课件共39页,创作于2023年2月第4类易燃固体、易于自燃的物质、遇水放出易燃气体的物质
第4类分为3项。
第4.1项易燃固体
本项包括:
a)容易燃烧或摩擦可能引燃或助燃的固体;燃点低,对热、撞击、摩擦敏感,易被外部火源点燃,燃烧迅速固体(不包括已列入爆炸品的物质)。第20页,课件共39页,创作于2023年2月
b)可能发生强烈放热反应的自反应物质;即使没有氧(空气)存在时,也容易发生激烈放热分解的热不稳定物质。
c)不充分稀释可能发生爆炸的固态退敏爆炸品。用水或乙醇湿润或用其他物质稀释形成一种均匀的固体混合物,以抑制其爆炸性质的爆炸性物质。第21页,课件共39页,创作于2023年2月第4.2项易于自燃的物质
本项包括:
a)发火物质;指即使只有少量物品与空气接触,在不到5min内便能燃烧的物质,包括混合物和溶液(液体和固体)。
b)自热物质。发火物质以外的与空气接触不需要能源供应便能自己发热的物质。第22页,课件共39页,创作于2023年2月自燃物质由于化学组成不同以及影响自燃的条件不同,而有各自不同的特性。如黄磷,化学性质非常活泼,具有很强的还原性,接触空气能迅速与氧化合,产生大量的热,且其着火点只有34℃左右,能很快引起自燃。又如硝化纤维片基(硝化纤维胶片),化学性质很不稳定,容易发生分解而导致自燃,其自燃点较低,为120~160℃,燃烧速度极快,火焰温度高,并产生有毒的氧化氮气体。一些含动、植物油的油纸、油布卷紧、堆压时,由于受到空气中的氧的氧化作用,放出热量,而油纸、油布传热能力低又不散热,热量积聚致温度升高而自燃。第23页,课件共39页,创作于2023年2月第4.3项遇水放出易燃气体的物质与水相互作用易变成自燃物质或能放出危险数量的易燃气体的物质。
遇湿易燃物品遇水或受潮时,发生剧烈化学反应,放出大量的易燃气体和热量,有些不需明火,即能燃烧或爆炸。如钾、钠、锂、钠汞齐、钾钠合金等活泼金属及其合金;氢化钠、氢化钙、氢化铝等金属氢化物;硼氢化合物,碳化钙、碳化铝、磷化钙、磷化锌、保险粉等。[注]保险粉是具有较低自燃温度的遇水放出易燃气体的物质,两者的危险性相当,所以国内同时归入两个类别中(UNnumber为1384;CNnumber为42012及43046)。第24页,课件共39页,创作于2023年2月
第5类分为2项
第5.1项氧化性物质
本身不一定可燃,但通常因放出氧或起氧化反应可能引起或促使其他物质燃烧的物质。氧化性物质是一些处于高氧化态,具有强氧化性,易分解并放出氧和热量的物质。包括含有过氧基的无机物,其本身不一定可燃,但能导致可燃物的燃烧。与松软的粉末状可燃物能组成爆炸性混合物,对热、震动或摩擦较敏感。第5类氧化性物质和有机过氧化物第25页,课件共39页,创作于2023年2月第5.2项有机过氧化物
分子组成中含有过氧基的有机物质,该物质为热不稳定物质,可能发生放热的自加速分解。该类物质还可能具有以下一种或数种性质:
a)可能发生爆炸性分解;
b)迅速燃烧;
c)对碰撞或摩擦敏感;
d)与其他物质起危险反应;
e)损害眼睛。常见的氧化性物质和有机过氧化物如:如高锰酸钾、重铬酸钠、过氧化钠、硝酸钾、硝酸钠、过氧化苯甲酰等等。第26页,课件共39页,创作于2023年2月第6类毒性物质和感染性物质
第6类又分为2项
第6.1项毒性物质
经吞食、吸入或皮肤接触后可能造成死亡或严重受伤或健康损害的物质。毒性物质的毒性分为急性口服毒性、皮肤接触毒性和吸入毒性。分别用口服毒性半数致死量LD50、皮肤接触毒性半数致死量LD50,吸入毒性半数致死浓度LC50衡量。第27页,课件共39页,创作于2023年2月
经口摄取半数致死量:
固体LD50≤200mg/kg,
液体LD50≤500mg/kg;
经皮肤接触24h,半数致死量LD50≤1000mg/kg;粉尘、烟雾吸入半数致死浓度LC50≤10mg/L的固体或液体。口服毒性半数致死量LD50是经过统计学方法得出的一种物质的单一计量,可使青年白鼠口服后,在14d内死亡一半的物质剂量,其结果表示为“mg/kg体重”;皮肤接触毒性半数致死量LD50是使白兔的裸露皮肤持续接触24h,最可能引起这些试验动物在14d内死亡一半的物质剂量。用“mg/kg体重”表示。第28页,课件共39页,创作于2023年2月吸入毒性半数致死浓度LC50是使雌雄青年白鼠连续吸入1h,最可能引起这些试验动物在14d内死亡一半的物质剂量(蒸气、烟雾或粉尘的浓度)。其结果表示为每升空气中粉尘和烟雾的毫克数(mg/L)或每立方米空气中蒸气的毫升数(mL/m3)。为了加强对毒性物质,尤其是对极高度烈性的毒性物质——剧毒性物质的管理,联合国《化学品分类和标签全球协调系统》(GHS),还对毒性化学品进行了毒性分级:大鼠试验,经口LD50≤50mg/kg,经皮LD50≤200mg/kg,吸入LD50≤500ppm(气体)或2.0mg/L(蒸气)或0.5mg/L(尘、雾)的毒性物质,又定为“剧毒品”,其余的毒性物质为“有毒品”(编号为“GB57-93”和“GA57-93”的中国标准《剧毒物品分级、分类与品名编号》也有同样规定)。第29页,课件共39页,创作于2023年2月第6.2项感染性物质含有病原体(可造成人或动物感染疾病的微生物或其他媒介)的物质,包括生物制品、诊断样品、基因突变的微生物、生物体和其他媒介,如病毒蛋白等。感染性物质往往含有致病的微生物或其他可能引起人类或者动物感染疾病的致病因素,从而引起人或动物身体病态,甚至死亡。第30页,课件共39页,创作于2023年2月
毒性物质在水中溶解度越大,毒性也越大。如氯化钡易溶于水,毒性就大,而硫酸钡在水中和脂肪中均不溶解故无毒性,有的毒性物质虽不溶于水,但能溶于脂肪而能够为生物组织吸收并显示其毒性,称为脂溶性毒物。固体毒性物质的粒子越小,越容易进入生物体,其毒性也越大。毒性物质的毒性还与化学结构有关。常见的毒性物质有:1)氰化物、2)砒霜、3)铊、4)铍、5)三氯甲烷、6)溴甲烷、7)硫酸二甲酯、8)硫脲、9)苯肼类、10)硝基苯、11)有机农药、12)杀虫剂、13)杀菌剂等等。
第31页,课件共39页,创作于2023年2月第32页,课件共39页,创作于2023年2月第7类放射性物质
含有放射性核素且其放射性活度浓度和总活度都分别超过GB11806-2004规定的限值的物质。(本类化学品系指放射性比活度大于7.4×104
Bq/kg的物品)第33页,课件共39页,创作于2023年2月第8类腐蚀性物质
本类化学品系指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损坏的固体或液体。与皮肤接触在4h内出现可见坏死现象,或温度在55℃时,对20号钢的表面均匀年腐蚀率超过6.25mm/y的固体或液体。第1项酸性腐蚀品第2项碱性腐蚀品第3项其他腐蚀品
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