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习题——第五章习题11.Ag2O(s)分解的反应方程式为Ag2O(s)===2Ag(s)+1/2O2(g)。当用Ag2O(s)进行分解达平衡时,系统的组分数、自由度数和可能平衡共存的最大相数各为多少?习题1独立组分数物种数S=3,独立化学平衡关系数R=1,没有浓度限制关系,R'=1,所以组分数Ag2O(s)一开始分解,就有三个相存在,根据相律自由度为零时,相数最多,即习题22.指出下列各系统的组分数、相数和自由度数各为多少。(1)NH4Cl(s)在抽空容器中,部分分解为NH3(g),HCl(g)达平衡;习题2(2)NH4Cl(s)在含有一定量NH3(g)的容器中,部分分解为NH3(g),HCl(g)达平衡;在上述系统中额外加人少量NH3(g),则浓度限制条件就没有了,所以习题2(3)NH4HS(s)与任意量的NH3(g)和H2S(g)混合,达分解平衡;习题6Clausius一Clapeyron方程代入相关数据外压为66.9kPa时,水的沸点为361.6K。习题77.某种溜冰鞋下面的冰刀与冰接触面的长为7.62cm,宽为2.45×10-3。若某运动员体重为60kg,试求:(1)运动员施加于冰面的总压力;(2)在该压力下冰的熔点。已知冰的摩尔熔化热为6.01kJ·mol-1,冰的正常熔点为273K,冰和水的密度分别为920kg·m-3和1000kg·m-3。习题7冰刀的面积施于冰面的总压力(2)(1)Clapeyron方程习题13
13.根据碳的相图(见图5-2),回答如下问题。(1)曲线OA、OB、OC分别代表什么意思?(2)指出O点的含义。(3)碳在常温、常压下的稳定状态是什么?(4)在2000K时,增加压力,使石墨转变成金刚石是一个放热反应。试从相图判断两者的摩尔体积哪个大?(5)试从相图上估计,在2000K时,将石墨转变为金刚石至少要加多大压力。习题13OA是金刚石与石墨的晶形转变温度随压力变化的曲线,在线上金刚石与石墨两相平衡共存。OB是石墨的熔点随压力变化的曲线,在线上石墨与液态碳两相平衡共存。OC是金刚石的熔点随压力变化的曲线,在线上金刚石与液态碳两相平衡共存。(2)O点是金刚石、石墨及液态碳的三相平衡点。自由度f=1-3+2=0。(3)在常温、常压下,石墨更稳定。习题13(5)由碳的相图知2000K时,将石墨变为金刚石需要5×109Pa以上的压力。习题17习题17(1)由题设数据计算气相的组成yB=pB/p总如下表所示:xB00.050.200.400.600.800.901.00pB/Pa01440181318932013265325842901p总/Pa31684533471947864653416036682901yB00.31760.38420.39550.43260.63770.70451习题17作p总-xB图得液相线(见上图),在液相线上是气液两相共存,f*=2-2=1=1。液相线上方为单一的液相,自由度f*=2-1+1=2。作p总一yB图得气相线(见上图),在气相线上是气液两相共存,f*=2-2=1=1。气相线下方为单一的气相,自由度f*=2-1+1=2。液相线与气相线之间区域为气液两相共存,自由度f*=2-2+1=0。在恒沸点C处的自由度f*=0。习题17(2)xB=0.56的丙醇水溶液系统点位于恒沸点的右方,并且纯丙醇的蒸气压低于恒沸物的蒸气压。所以,将xB=0.56的丙醇水溶液进行精馏时,精馏塔的顶部得到恒沸物,底部得到纯丙醇。(3)习题18习题18(1)气一液平衡的温度一组成图如下图所示。
(2)由题设数据知,xB=0.538为恒沸物组成。组成xB<0.538的乙醇和乙酸乙醋的二元液相系统精馏后,在精馏塔的顶部得到恒沸物,底部得到纯乙醇。组成xB>0.538的乙醇和乙酸乙醋的二元液相系统精馏后,在精馏塔的顶部得到恒沸物,底部得到纯乙酸乙醋。xB=0.538的乙醉和乙酸乙醋的二元液相系统不能通过精馏分离出纯组分。习题2121.在大气压力下,NaCl(s)与水组成的二组分系统在252K时有一个低共熔点,此时H2O(s),NaCl·2H2O(s)和质量分数为0.的NaCl水溶液三相共存。在264K时,不稳定化合物NaCl·2H2O(s)分解为NaCl(s)和质量分数为0.27的NaCl水溶液。已知NaCl(s)在水中的溶解度受温度的影响不大,当温度升高时,溶解度略有增加。
(1)试画出NaCl(s)与水组成的二组分系统相图,并分析各部分相态;(2)若有1.0kg质量分数为0.28的NaCl溶液,由433K冷却到263K,试计算能分离出纯的NaCl(s)的质量。习题21(1)不稳定化合物NaCl·2H2O的组成为在w(NaCl)=0.619(C点)处作垂线,至温度为264K(E点),过E点作NaCl(s)、NaCl·2H2O(s)和w(NaCl)=0.27的NaCl水溶液的三相平衡线GE,G点。w(NaCl)=0.27。D点(252K,w(NaCl)=0.223)是H2O(s),NaCl·2H2O(s)和w(NaCl)=0.223的NaCl水溶液的三相点,过D点作三相平衡线。将D点与水的冰点(273K)连接得水的凝固点降低曲线。D点、G点连接并延长得NaCl的溶解度曲线。绘制的相图如图所示,各部分相态已在图中指明。习题21
(2)如左图所示,质量分数为0.28的NaCl溶液,由433K冷却到A点(约270K)时,开始析出NaCl(s),到B点(264K)时NaCl·2H2O也开始析出,所以要想得到纯的NaCl(s),则温度必须高于264K,但在非常接近B点的三相线上,析出NaCl(s)的量最多。设其质量为x,三相平衡时,液相组成的质量分数为0.27,根据杠杆规则习题2323.SiO2-Al2O3二组分系统在耐火材料工业上有重要意义,所示的相图是SiO2-Al2O3二组分系统在高温区的相图(见图5-9)。莫莱石的组成为2Al2O3·3SiO2,在高温下SiO2有白硅石和磷石英两种变体,AB线是两种变体的转晶线,在AB线之上是白硅石,在AB线之下是磷石英。(1)指出各相区分别由哪些相组成;(2)图中三条水平线分别代表哪些相平衡
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