第十六章氨基酸多肽蛋白质和酶化学

RCH

AbbreviationsandAlanineA, LeucineL,ArginineR, LysineK,AsparagineN, MethionineM,

••中性氨基 D-氨基3HCHCOOH HC*COOH3 甘氨酸 丙氨酸

AsparticacidD, PhenylalanineF,CysteineC, ProlineP,GlutamineQ,Gln SerineS,SerGlutamicAcidE,Glu ThreonineT,ThrGlycineG,Gly TryptophanW,TrpHistidineH, TyrosineY,IsoleucineI, ValineV,

（-OH,-SH,-CONH2(-NH2,-C(NH)NH2,咪唑基CH3CHCH2CHCOOH 亮氨酸CH3SCH2CH2CH

OH2NCCH2CH2CH谷氨酰胺 HSCH2CH

OHOCCH2CH2CH谷氨酸ON 甲硫氨酸

CH2CH

HOCCH2CH脯氨酸 蛋氨

酪氨酸 半胱氨酸

天冬氨酸H2NCNH(CH2)3CH精氨酸

O CHO CH H

O CHO CHC 丙氨 NN H2N(CH2)4CH 组氨酸 赖氨酸OCHOCHCH丙氨 缬氨 HNCHNCO丙氨酸缬氨酸亮氨酸Leucine异亮氨酸Ileucine脯氨酸Proline

OOCCHCH丙氨 缬氨 亮氨 OOCCHCHSCH丙氨 缬氨 亮氨酸Leucine异亮氨酸Ileucine脯氨酸Proline甲硫氨酸

OOCHCH丙氨 缬氨 亮氨 异亮氨酸OCHOCH丙氨 缬氨 亮氨 异亮氨酸脯氨 甲硫氨酸半胱氨酸OH2N CHC OH2N CHC CH2OOCHCHCHCHCNHOOCH

OHOHCCHOOCH赖氨酸OOCHC⾕氨

OH2CCHOH2CCHOCHOCHNOCHOCHOOCHCH苏氨酸

OOCH

OHOHCHCHCH NH⾕酰

成，必须从食物中获得ValLeuIleThrLysPheTrpN

H H

H2CHCCH2SCH2CHCOOH蒜氨酸(大蒜NH2CH2CH2CH2

α－AA均为⽆⾊晶体，易溶于⽔，难溶 除⽢氨酸外，所有天然存在的αAA都含有*CH2NCH2CH2CH2CH

HOOCCNHCH2CH

IsoelectricNHNCHCOOH＋HCl H3+CHCOOH.N H2NCH2COOH H2NCH2COO-

H+ H+ 碱性介 酸性介 RCHCOOH RCH COO-

①氨基酸溶液中羧基与氨基的电离②氨基酸在溶液中以偶极离⼦存在

pH<pI,样品带正电荷，样品点向阴极移动pH>pI,样品带负电荷，样品点向阳极移动pH=pI,样品不带电荷，样品点不移动

酸性AA：等电点为2.7-3.2 碱性AA：等电点为7.5-11.0RCHRCHH+ RCHRCHH+ RCH-RCH+

RCH RCHH+RCHH+ RCH1 + +

1 + RCH+

RCH

RCHRCHH+ RCH

[R

(II (III

pH=pK1

Lg

pH=pK

+2.[R-

pH介质中的主要 b.丙氨酸在PH为3[R-]=pI=

H2C H3CHC 用途 来克法定RCHCOOH[O] RCHCOOHH2O RCCOOH

CH2CH2COOHHCNH2+OCR CO +H2NCCOOH RRCHCOOHHCHORCHCOOHHCHORCH 脱羧反RCHCOOHBa(OH)2 RCH2NH2+CO2H2N(CH2)4CHCOOH脱羧酶H2N(CH2)4

CH2CH

-POCl3,-

CH2CH2

RCHCOOCH +

- H2N(CH2)3CHCOOH脱羧酶H2N(CH2)3 RRCH＋RCH+N2+

腐 RCHOH - H＋HO NC H2NCHCOOH+H2NCH2COOH-RCH＋ - RCH3H2NCHCNHCH2丹酰 黄色荧ORRCHCOOH +2H2 RORCHCH RCHHCOOH+ C H2NCH2(CH2)2COOH∆ +HO HH2NCH2(CH2)3COOH∆ O+H2三、氨基酸的(甲 蛋白质水ProteinHorOHor 各种a-AA混合(乙 α-卤代酸的氨HOCH3CHCOOH+2NH CH3CHCOOH+ 室 (丙 N-K++Cl-CH2COOC2H597% CO CO +HN-CHCOOH+ 例2： Br- -C C N-C(COOCH CHONa 252 OHOCHSCHCH-C(COOH)-COCHSCHCH-CH-32 32 (丁)Strecker (1) (2) 苯丙氨酸 -HH2NCHCOOH+H2NCH2COOH CH3H2NCHCNHCH2 N- 肽 H2NCH2CNHCH

O

H2NCHCH2CH2CNH

OCNHCH2H2NCHCH2CH2CNH

CNHCH2

CH3

SH2N

CNH

CNHCH2

CH2

H2NCHCH2CH2CNH

CNHCH2

O

O

HNCH

CNH

C

CHCNHCHC 肽键中的C-N键具有部分双

N N

R'H

CNC

-•神经 -

A--甘异亮--甘异亮缬谷

天

--天缬丙谷-组-亮-甘丝组亮缬谷-丙---天缬丙

丙-赖-脯-苏-酪-苯丙-苯丙-甘-精-谷-B

Disulfide

F+H2NCHCNHCHCNHCHC

O 法1、Sanger

2 HNCHCNHCHCNHCHCOH 2

NCS+H2NCHCR NCNCHCNH HS

HNCHCOH＋(n+1)NH2CHC

CH

NH2键，如:苯丙氨酸，酪氨酸

N－丙氨酸 C－亮氨 三肽:胃蛋白酶水解得苯丙和二肽(N-丙,C-脯四肽:胰蛋白酶水解得赖和三肽(C-亮,N-丝

量在以上的多肽称为蛋⽩质。在以下的15－19%S：0.23－2.4%，Fe、I、P分

纤维蛋白如角蛋白胶朊蛋白单纯蛋

②在强酸性介质中，蛋白质以正离子形式存在，在电场中根据组 如：白蛋白球蛋 水解得a-AA和非AA物质（辅基）如 白色蛋白脂蛋白可溶性蛋白（如球蛋白 激素酶血红蛋白等

蛋白质受热、紫外线及某些化学试剂（、l、 、单宁酸、重金属盐r、g、As3等）作用时，蛋白质的结构、性质发生变化，失去生理活性。如煮鸡蛋、生皮鞣制等。A.⽔合茚三酮反应O

C.

蛋白质溶液 O干扰：NH4+稀

+浓 B.缩⼆脲反应 NH2C-NH-C-NH2NaOH 蛋白质溶液+NaOH+

NH-CHR-CNH-CHR-CNH-CHR-折叠片结构。b-转角

基基蛋⽩质分⼦为右⼿a-螺旋right-handedhelixandright-handedhelixandleft-handedhelix

β-PleatedAnothersecondarystructureforNCNNCCCNHeldtogetherbyhydrogenbondingNCNNCCCN

γ－螺旋：肽链呈左⼿螺旋状

-C=O和第四个残基的–N-H之间形成氢

γα螺旋。Summery