6.3氧化还原滴定法

速度的影响因素氧化剂、还原剂的性质浓度的影响温度的影响催化剂的作用诱导作用电子层结构与化学键电极电位反应历程6.6氧化还原反应速率1.反应物的浓度一般来说，反应物的浓度越大，反应速度愈快。K2Cr2O7+6KI+14HCl=8KCl+2CrCl3+7H2O+I2

Na2S2O3+I2

=2I-+Na2S4O6KI过量5倍，HCl在0.8至1mol/L。

2.温度升高温度一般可加快反应速度，通常溶液的温度每增高10℃，反应速度可增大2至3倍。

2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O

小于75℃时，反应速度慢；在75℃至85℃之间适中；当大于85℃时，H2C2O4分解。催化剂的使用能显著改变反应的速度。催化剂的作用主要在于改变反应历程，或降低原来反应的活化能。Mn(VII)Mn(III)慢Mn(III)(C2O4)n(3-2n)+C2O42-Mn(II)+CO2快Mn(II)快如果不外加Mn(II)离子，而是利用反应生成的Mn(II)

离子对反应进行催化，称作自动催化反应。自催化反应的特点是：有一个诱导期，开始反应慢，随着反应物的生成，反应加快。3.催化剂4.诱导反应（Inducedreaction）

KMnO4（作用体）氧化Cl-（受导体）的速率很慢，但当溶液中同时存在Fe2+（诱导体）时，KMnO4与Fe2+的反应可以加速KMnO4与Cl-的反应。这种由于一个反应的发生，促进另一个反应进行的现象，称为诱导作用。

在实际工作中，往往遇到一些在一般情况下不进行或进行很慢的反应，由于另外一个反应的进行，而以较快的速度进行。例如：反应很慢由于下述反应而显著加快受诱反应诱导反应作用体诱导体受诱体注意诱导反应和催化反应的区别。诱导反应诱导体参与反应变为其他物质催化反应催化剂参与反应恢复到原来的状态诱导反应的发生与氧化还原反应中间步骤产生的不稳定中间价态离子或自由基等因素有关，例如：生成Mn(VI),Mn(V),Mn(IV),Mn(III)等中间价态离子，这些中间价态离子与氯离子作用而诱导以下反应6.7氧化还原滴定法*对称电对：氧化态与还原态的系数相同。如：Fe3++e=Fe2+MnO4-+8H++5e=Mn2++4H2O

*不对称电对：氧化态与还原态系数不同。

如：I2+2e=2I-Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O滴定曲线例：在1mol/LH2SO4

介质中，用0.1000mol/LCe4+

滴定0.1000mol/LFe2+溶液。滴定至任何一点达到平衡时，体系中两电对的电位相等：1.氧化还原滴定曲线滴定曲线计算滴定前滴定开始至化学计量点前Ce(IV)Ce(III)C(Ce(IV))C(Ce(III))Fe(II)Fe(III)C(Fe(II))C(Fe(III))滴定百分数为T%时T%=99.9%化学计量点化学计量点时两式相加，得想一想？若滴定反应涉及不对称电对，Esp是否与浓度无关？化学计量点后T%=100.1%特征点T%=99.9%化学计量点T%=100.1%T%=0.1%滴定突跃区间：滴定曲线特征2.氧化还原滴定终点的检测（1）指示剂目测法指示剂分类自身指示剂专属指示剂氧化还原指示剂电对自身颜色变化，

MnO4-/Mn2+吸附络合淀粉吸附I2血红色邻二氮菲亚铁In(O)+ne=In(R)显In(O)色显In(R)色理论变色点理论变色范围指示剂选择的原则：条件电位落在滴定突跃范围之内。氧化还原指示剂例如：用Ce(IV)滴定Fe(II),加In(R)当时，指示剂变色。如采用条件电极电势：（2）电势滴定法基本原理：通过测量滴定过程中电极电势的变化以确定滴定的终点。工作电池指示电极参比电极（3）氧化还原滴定的预处理

在氧化还原滴定中，通常将待测组分氧化为高价状态后，用还原剂滴定；或者还原为低价状态后，用氧化剂滴定。滴定前，使待测组分转变为一定价态的步骤，称为预先氧化或预先还原处理。(