有机合成控制方法与策略课件

有机合成控制方法与策略26、机遇对于有准备的头脑有特别的亲和力。27、自信是人格的核心。28、目标的坚定是性格中最必要的力量泉源之一，也是成功的利器之一。没有它，天才也会在矛盾无定的迷径中，徒劳无功。--查士德斐尔爵士。29、困难就是机遇。--温斯顿．丘吉尔。30、我奋斗，所以我快乐。--格林斯潘。有机合成控制方法与策略有机合成控制方法与策略26、机遇对于有准备的头脑有特别的亲和力。27、自信是人格的核心。28、目标的坚定是性格中最必要的力量泉源之一，也是成功的利器之一。没有它，天才也会在矛盾无定的迷径中，徒劳无功。--查士德斐尔爵士。29、困难就是机遇。--温斯顿．丘吉尔。30、我奋斗，所以我快乐。--格林斯潘。第六章有机合成控制方法与策略合成复杂分子时，经常会遇到在底物分子的特定位置上进行特定的反应的问题，即控制问题。因此，常采用下述三种策略：选择性反应的利用导向基(活化基、钝化基、阻断基和保护基)的应用潜在官能团及应用选择性合成反应的利用化学选择性(Chemoselectivity)---不同官能团的选择性---处于不同化学环境下的相同官能团的选择性---处于相同化学环境下的相同官能团的选择性0引言2012年9月5日国务委员刘延东同志在全国教育信息化工作电视电话会议上指出：“要深刻把握新形势新要求，将教育信息化作为国家信息化的战略重点优先部署，切实加快教育信息化进程。优先保障农村和边远地区，加快缩小城乡、区域、校际间的‘数字差距’＼[1＼]。”近些年在我国农村地区实施的“校校通”、“农村中小学现代远程教育工程”等一系列举措在一定程度上提升了我国农村教育水平，缩小了城乡之间的教育发展差距，但是在整个农村教育信息化推进过程中，仍存在诸多制约农村教育信息化进一步发展的问题。本文通过对过去15年间我国农村教育信息化现状研究的相关文献进行分析，借助专业分析软件，力图形象展示该研究领域的研究现状、存在的问题和未来发展趋势。1数据来源以及研究方法1.1数据来源本文研究所检索的文献主要是基于中国知网的中国学术期刊网络出版总库，检索时间为2012年10月26日，检索条件为“（发表时间between（1997-01-01，2011-12-31））并且（主题=教育信息化并含农村）（精确匹配）”，检索记录共计472条，去除无关结果，最终将剩余447条记录确定为有效数据。1.2研究方法本文主要采用文献计量分析法、社会网络分析法和高被引论文分析法进行研究。文献计量分析法（BibliometricsAnalysis）本是情报学领域的分析方法，主要应用于科学学、科技管理、科学评价与预测领域，目前已经在各个学科的元研究中得到广泛的应用。＼[2＼]社会网络分析法（SNA）是20世纪70年代以来在社会学、心理学、人类学、数学、通信科学等领域逐步发展起来的一个研究分支。＼[3＼]2文献计量分析2.1研究论文刊发时间及数量根据论文的发表年代对农村教育信息化主题进行分析，可以了解其研究历史和未来的发展趋势，见图1。图1论文发表年份及数量由图1可以看出，从2000-2011年所刊发的论文数量呈逐年增加趋势。从2000年第一篇由河南财经学院统计学系的赵乐东发表的《信息化教育与国民经济可持续发展》有关农村教育信息化的论文开始，截止到2011年12月31日，发表的相关论文总量达447篇。虽然2000年只有一篇相关论文，但从2008年到2011年相关论文总量皆超过60篇，即使2002年、2009年和2011年这3年较前一年在年总量上有稍许下降，也无法影响其总体的上升趋势，特别是2006年国家发布了《2006—2020年国家信息化发展战略》文件后，我国农村教育信息化更是得到广大学者的高度关注。2010年颁布的《国家中长期教育改革和发展规划纲要（2010—2020年）》中明确提出：“加快教育信息化进程，加快教育信息基础设施建设。”＼[4＼]相信在未来几年中，农村教育信息化这一主题仍将继续得到专家学者的关注和研究。2.2研究论文期刊分布对论文期刊分布的统计可以反应出论文的质量，从而体现出该主题现阶段的研究水平。据统计，共有169种期刊刊登过此类论文，主要集中在教育领域期刊，其中有10种刊物是教育学核心期刊（以CSSCI2010—2011年收录为准）。发表该主题的论文在6篇及6篇以上的刊物共计12种，共231篇，约占所有论文总量的51.678%；而在教育学核心期刊上刊登的此类主题论文共计80篇，仅占总论文数量的17.897%，所占比例较低，这说明我国对于农村教育信息化问题的研究仍处在初级阶段，研究的层次相对较浅，因此研究水平有待提高。一、影响农村初中思想品德课教学的困因1.学科专业教师缺，且教师教学素养较低农村初中思想品德教师中有不少是“半路出家”或兼职人员，没有经过专业学习或培训，教育理论知识、专业理论知识和跨学科知识缺乏，“专业不专、视野不宽”；教学基本功不扎实，教学智慧贫乏；而且极少有机会参加进修学习，专业发展和能力提升非常缓慢。这种状况在很大程度上影响了思想品德课教学的正常开展和有效提高。2.优秀教师流失严重在社会经济利益分配方式和现行人才管理体制下，通过层层讲课比赛、说课比赛或其他教育评估活动脱颖而出的农村初中优秀专业教师，千方百计地往“高处走”，被城市重点学校“挖走”，一些农村学校成为输送教师人才的摇篮，以致本校专业师资青黄不接，难以保证思想品德课教学的有效实施。3.生源基础较差，留守学生较多农村学生获取各种知识和能力培养的途径很少，其知识大多数都是从老师那里获得的，致使他们视野狭窄，孤陋寡闻。很多要求学生自己收集、体会、运用的东西，学生都一无所知，影响了教学的进度和质量。与此同时，学生的学习方式和学习能力普遍较差。留守学生大都缺乏家庭的亲情关爱和成长引导，学习基础较差，加上校外帮扶体制和机制不健全，不少学生成为学困生，甚至出现心理和思想上的偏差。这在一定程度上影响了思想品德课教学的实践成效。二、提高农村初中思想品德课教学成效的策略1.把农村教育师资培养放在教育工作的首位，切实抓好农村在职教师的继续教育工作教育决策机构、评估机构应制定科学合理和行之有效的师资培养规划和质量评估系统；师范院校政治学院（系）要科学有效地优化专业结构、开发课程资源、深化教学改革、强化学业管理，严把人才出口关；教育人事部门和基层学校要优化教育人才管理体制和用人机制，精选高素质的教师担任思想品德课教师，严把教师入口关。同时，教师培训机构、教研机构要协调配合，积极建立学习型组织，定期开展有针对性、实效性的思想品德教师集中培训和教学研修活动，大力推进校本教研，促进思想品德教师的专业发展。学校在师德教育、业务进修、社会考察、教研活动、晋升职务等方面要把思想品德教师与其他学科教师同等对待并予以优先保证。2.切实转变教育教学思想，大力推进农村教育名师工程教育管理机构、考试机构、评估机构在课程建设、教学评估、学业考核、升学考试等方面应制订符合本学科性质、地位和功能特点的规划方案和实施措施。学校不能只看到中考与本学科内容矛盾的一面，更应该认识到本学科与校风学风建设、学校常规管理、学校教学质量相统一的一面，努力处理好这一对矛盾，实现学科教学与学生思想品德教育的“双赢”。还需要积极培养一批学科带头人和学科骨干教师，创建和健全名师工作室，保障其地位和待遇，充分发挥其引领和带动作用，提高思想品德教师的整体素质和教学水平，提升农村教师的荣誉感和幸福感，减少农村优秀教师“外流”现象，从而保证农村教师队伍的持续稳定。3.加大教学设施投入，落实教学常规管理各级政府和教育行政部门要真正树立起科学发展观、教育观、人才观，继续大力推进城乡教育统筹发展，大力投放农村教育经费，大力改善农村教育教学设施，切实保障包括思想品德学科在内的农村学校教育教学工作的实践成效。各级教育督导机构、教研机构应切实加强对基层学校教育教学情况的督导检查和研究指导，学校行政部门要加强对教学工作的领导和督查，教学业务部门要制订切实可行的教学常规考核制度和实施方案，把目标管理与细节管理、过程管理与终结管理有机结合，突出教学管理的科学性、针对性和有效性。第六章有机合成控制方法与策略合成复杂分子时，经常会遇到在底物分子的特定位置上进行特定的反应的问题，即控制问题。因此，常采用下述三种策略：选择性反应的利用导向基(活化基、钝化基、阻断基和保护基)的应用潜在官能团及应用选择性合成反应的利用化学选择性(Chemoselectivity)---不同官能团的选择性---处于不同化学环境下的相同官能团的选择性---处于相同化学环境下的相同官能团的选择性不同官能团的选择性化学环境不同的相同官能团的选择性化学环境相当的相同官能团的选择性选择性合成反应的利用区域选择性(regioselectivity)---酮的区域选择性反应---Diels-Alder反应的区域选择性---不饱和羰基化合物的区域选择性---环氧化合物的区域选择性开环---芳环的区域选择性亲电取代区域选择性区域选择性是指试剂对底物分子内两种不同部位(site)的进攻，从而产生不同产物的选择情况。例如，羰基的两个a-位，烯丙基的1,3-位，不对称环氧乙烷的两侧，a,b-不饱和羰基化合物的1,2-和1,4-加成反应等。酮的区域选择性反应Diels-Alder反应的区域选择性不饱和羰基化合物的区域选择性a,b-不饱和醛和酰氯倾向于1,2-加成，而酮和羧酸酯多数倾向于共轭加成。强碱性试剂倾向于1,2-加成，如RLi,而弱碱性试剂如烷基铜锂倾向于共轭加成。a,b-不饱和酮的双键也可以选择性地还原。环氧化合物的区域选择性开环芳环的区域选择性亲电取代选择性合成反应的利用立体选择性与专一性(stereoselectivityandstereospecificity)---烯键的立体选择性反应---炔键的立体选择性加成---Diels-Alder反应的立体选择性---[2+2]环加成反应的立体选择性烯键的立体选择性反应炔键的立体选择性加成Diels-Alder反应的立体选择性[2+2]环加成反应的立体选择性有机合成中导向基的应用导向基是指在反应前引入某种控制基团，来促使原先无法进行选择性反应的官能团进行选择性反应，待反应完成后再加以除去的基团。由于导向基的使用存在引入和除去两个步骤，这会使合成路线增长。因此，这种方法不得已才采用。活化导向基的应用钝化导向基的应用阻断基的应用保护基的应用潜在官能团及应用潜在(latent)官能团是指本身反应活性低、但可以按适当反应转化为目标官能团(goal)的基团。使用潜在官能团可以避开导向基的使用。潜在官能团应具备下列条件：---原料易得---反应性低，对尽可能多的试剂保持稳定---能在文和条件下，经选择性或专一性反应展示为目标基团---可作为一个以上目标官能团的潜在着烯烃作为潜在官能团开链烯烃经氧化后会产生两分子羰基化合物，常会引起分离困难，所以末端烯烃和环烯烃作为潜在官能团有更多的应用。环烯烃作为潜在官能团羰基作为潜在官能团杂环作为潜在官能团硅基团作为潜在官能团重排反应的利用利用重排反应能合成其它反应难以合成的结构单元。常见的重排反应有：Pinacol重排反应Hoffmann重排反应Beckmann重排反应Pinacol重排反应Hoffmann重排反应Beckmann重排反应合成路线的优化要有合理的反应机理合成路线简洁优异的化学、区域和立体选择性合成效率高反应条件温和或易操作原料易得尽可能符合绿色合成原则合成效率直线式汇聚式反应次序的合理安排产率低的反应尽可能安排在前面难度大的反应要安排在合成路线的早期价格高的原料尽可能安排在后期反应次序的安排应考虑前面的反应是否有利于后续反应的进行。如实例反应条件与实验操作一个合理的合成路线，一方面要看合成的产率高低，另一方面还要看工艺的稳定性，合成条件是否易控或工业上是否可行，以及后处理是否方便。此外，安全性和环保等问题也必须加以考虑。计算机辅助有机合成设计PASCOP程序(1978),EROS程序(1978),MASSO程序(1978),