农药理化性质试验导则1课件

制剂的主要物化参数根据《农药登记资料规定》制剂应提供物化参数和测定方法的主要项目有：外观(颜色、物态、气味等)、酸/碱度或范围、密度/松密度、黏度、闪点、可燃性、腐蚀性、爆炸性以及与其他溶剂的相混性等。由于农药产品较多，为了更好地理解各种农药产品物化性能的要求，根据各种农药剂型的物理形态和理化性能，按类别分别梳理物化参数项目。外观：1860.3-20101.样品描述：包括供试样品的名称、规格、剂型、批号、生产者、来源、生产日期和试验时间，包装的完整性、密封性，包装材料的类型、形状和颜色。2.试验条件：包括试验温度、相对湿度、仪器等。3.试验方法：应描述采用的试验方法。4.试验结果：对颜色、物理状态和气味给出定性描述。注意事项：试验温度20℃~25℃。颜色和物理状态试验在日光或无色差干扰的光线下进行。气味判断在无环境气味干扰下进行。值：1860.1-2010试验报告内容：1.样品描述：见外观报告要求。2.试验条件：环境温度、相对湿度。3.试验方法：应描述试验中计的校正方法和结果、测试溶液的配制方法、计的名称及其生产厂家和规格型号等。4.试验结果：应明确试验开始和结束时间。检测结果应以实测数据表示，不能写“符合要求”等表述。试验结果包括所有检测结果的数据。注意事项：计的校正方法和测试溶液的配制方法参考1601。确保样品溶液的温度与试验环境温度达到平衡。酸（碱）度1860.2-2010试验报告至少包括以下内容：1.样品描述：见外观报告要求。2.试验条件：环境温度、相对湿度及选用的仪器名称和剂型、溶液的配制方法。3.试验结果：包括所有检测结果的计算过程和结果数据。注意事项：无颜色干扰的样品可用酸碱指示剂滴定法进行。有颜色干扰影响终点判断的样品可用电位滴定法进行。结果计算公式：1.样品溶液为酸性，空白溶液也为酸性时：

C1（V10）×0.04904————————————×100%m2.样品溶液为酸性，空白溶液为碱性时：（C1V12V0）×0.04904————————————×100%m3.样品溶液为碱性，空白溶液也为碱性时：C2（V20）×0.04001———————————×100%m4.样品溶液为碱性，空白溶液为酸性时：（C2V21V0）×0.04001———————————×100%m注意：区别不同。4.电位滴定法：采用电位滴定仪和计装置，用标准酸或碱溶液滴定来测定碱度和酸度。关键是缓冲液的配制：混合100醋酸溶液和100氢氧化钠溶液到1000容量瓶中，用去离子水定容至刻度，摇匀。同时取50丙酮和5上述缓冲液的混合物，测定其20℃时的，作为等当点的。样品处理好后用标准酸或碱溶液滴定至上述丙酮和缓冲液混合物的时为终点。×M—————×100%m密度1860.17-2010试验报告至少包括以下内容：1.样品描述：见外观报告要求。2.试验条件：环境温度、相对湿度及选用的仪器设备、标准物质、试验条件。3.明确采用的试验方法。4.试验结果：包括计算过程和测试结果。一.各产品适用的方法：1.密度在1.01.1之间，粘度不大于5•s的液体宜采用比重计法2.挥发性低但黏度很大的液体宜采用广口比重瓶法，其他液体宜采用窄口比重瓶。3.悬浮剂宜采用比重计法和密度瓶法。4.固体宜采用堆密度法。窄口比重瓶（毛细管塞比重瓶）法：简单概述窄口比重瓶法：先用水标定瓶子，计算出体积后，再用此瓶称样品质量，求出密度。注意：毛细管内不要有气泡；称量时确保比重瓶干燥，恒重；样品在毛细管塞顶端呈弯月面，液面稳定。广口比重瓶的使用方法：广口比重瓶一般用来测定固体试样的密度。区别在于水不溶可被水润湿的固体试样用水来比对求密度，而溶于水但不被水润湿的或水不溶也不被水润湿的固体试样则选择不能溶解但可以润湿该样品的非挥发性液体（如90℃～120℃石油醚）来比对求出密度。比重计法：1.乳油、水乳剂、微乳剂：常规打比重的方法适用。2.悬浮剂：称100g蒸馏水与250烧杯中，加入等量的悬浮剂，尽量减少气泡。将其倒入另一干净烧杯中，使其混合，反复操作，直至混匀。然后将其转移到250量筒中，20℃恒温水浴中放15，除去表面的气泡。再将比重计插入悬浮液中，靠其自身重量下沉。5～10后达到平衡，记录密度值ρ。计算公式：试样密度（20℃）=指定水的密度为1.000。堆密度法：同33.简单易行，适用于粉剂、颗粒剂。松密度和堆密度可同时进行。检测用量筒需要标定，具体标定过程请参看196-2006常用玻璃量具检定规程。黏度1860.21-2010试验报告至少包括以下内容：1.样品描述：见外观报告要求。2.试验条件：环境温度、选用的仪器设备等。3.试验方法：应描述采用的试验方法。4.试验结果：包括计算过程和测试结果。导则规定了两种方法：毛细管黏度计法和旋转黏度计法。也可使用精度相当的测定仪器进行。适用范围：毛细管黏度计法：黏度在0.5·105·s的液体原药和液体制剂。旋转式黏度计法：黏度在10·109·s的均相液体和悬浮液。毛细管黏度计法仪器：三管乌氏毛细管黏度计、秒表。测定方法：将毛细管黏度计竖直固定于（20±0.2）℃恒温水浴中，在黏度计M管、N管上，接上乳胶管，使水浴液面超过D球20，用漏斗将约15样品从L管加入黏度计，恒温10,温度平衡后，关闭M管，用吸耳球吸N管，使样品经毛细管进入C球，至E刻度线上5时停止吸气，开启M管，测量样品从E刻度线到F刻度线的时间。计算公式：η×t×ρ旋转黏度计法：旋转黏度计、恒温水浴、烧杯。测定方法：1.将被测液体置于直径不小于70的烧杯或直筒形容器中，准确地控制被测液体温度。2.将保护架装在仪器上（向右旋入装上；向左旋出卸下）。3.将选配好的转子旋入连接螺杆（向左旋入装上；向右旋出卸下）。4.旋转升降旋钮使仪器缓缓下降，转子逐渐浸入被测液体中，直到转子液面标志和液面相平为止（调正仪器水平）。开启电机开关，转动变速旋钮，使所需转速数向上，对准速度指示点，使转子在液体中旋转（一般20~30秒），待指针趋于稳定（或按规定时间进行读数），按下指针控制杆（注意：①不得用力过猛；②转速慢时可不利用控制杆，直接读数）使计数固定下来，再关闭电机，使指针停在读数窗内，读取读数。当电机关停后如指针不处于读数窗内时，可继续按住指针控制杆，反复开启和关闭电机，经几次练习即能训练掌握，使指针停于读数窗内，即可读取读数。5.当指针所指的数值过高或过低时，可变换转子和转速，务必使读数约在30~90格之间最佳。6.量程、系数及转子、转速的选择：a)先大约估计被测液体的粘度范围，然后根据量程表选择适当的转子和转速；b)当估计不出被测液体的大致粘度时，应假定为较高的粘度，试用由小到大的转子和由慢到快的转速。原则是高粘度的液体选用小转子（转子号高），慢速度；低粘度的液体选用大转子（转子号低），快转速。c)系数：测定时指针在刻度盘上指示的读数必须乘上系数表上的特定系数才为测得的粘度（•s）。即：η•α式中η=粘度系数α=指针所指读数（偏转量）量程表：系数表

与非极性有机溶剂混溶性1860.13-2010试验报告至少应包括：1.被试物的名称、规格、剂型、批号、生产者、来源、生产日期和试验日期；2.试验方法描述，包括使用的溶剂以及试验温度；3.试验结果（是否混溶）；4.与结果解释有关的其他信息。适用范围:超低量喷雾的油剂或乳油产品。非极性有机溶剂的选择：矿物油或超低量喷雾中使用的非极性溶剂。常见的有柴油、煤油、烃油（023中规定）。试验需要的样品的量：按照生产商推荐的稀释倍数刚好可稀释到100。按照农药标签使用指南中推荐的最高和最低稀释倍数进行，同时做两组进行对比。试验方法：称取规定量的样品，倒入适量溶剂（柴油）搅拌均匀，使溶液总体积为100，将其转移至洁净干燥量筒中，在（30±1）℃恒温水浴中保持30。观察记录以下现象：稀释液是否均一；是否有未溶或析出的固体；是否分层。注意：柴油等烃油易燃，不要在有明火的室内使用，与固体可燃性和闪点的测定分开。固体可燃性1860.15-2010试验报告至少应包括：1.被试物的名称、规格、剂型、批号、生产者、来源、生产日期和试验日期；2.试验方法描述，包括物理状态及含水量；3.预实验和燃烧试验测定结果；4.与结果解释有关的信息。适用范围：固体原药和制剂（粉剂、颗粒剂）。可燃性试验分为预实验和正式试验两部分。如果预实验检测该样品未超出规定范围则直接判定该样品为非易燃，如果预实验检测该样品超出了范围要求，则需要做6次正式试验，取最短燃烧时间用于评价可燃性。预实验：将样品制备成：长250、宽20、高10的条状或连续线状反应堆，置于不易燃的无孔低导热板上。用煤气灯点燃线状反应堆一端，点火过程不超过2（金属或金属合金粉5）,记录沿200反应堆的燃烧时间。如果样品没有被点燃或在4(金属40)内的试验期内，反应堆的明火燃烧或无明火焖烧不超过200,则该样品不能认定为易燃物（不具燃烧性），不需要再做正式试验。若200的反应堆在4(金属40)内完成，则需要进行正式的燃烧时间测定。正式试验：反应堆的制备：将样品松散的填充在一个长250,横截面宽20,高10的内三角槽型模具里，将模具从2高处落至桌面三次，敦实样品，在模具上方放一个无孔低导热底板，翻转模具，使样品转移到底板上。若是膏状样品直接涂在底板上，长25,横截面大概12成绳状。测定：将反应堆置于通风橱内，用煤气灯的外焰点燃反应堆一端，当样品燃烧过80后，记录后100的燃烧时间。需要做6次试验，且底板清洁、冷却。若某次试验的燃烧时间小于45s（金属或合金粉10），则不需要继续重复试验，直接判定为极易燃物（具燃烧性）。若6次正式试验时间均大于45s（金属或合金粉10），则不能认定该产品为易燃物。液体可燃性：用闪点表示。气体可燃性：方法A11。气雾剂可燃性：21630-2008危险品喷雾剂点燃距离试验方法。蚊香可燃性：用自燃温度表示。闪点1860.11-2010闪点应以摄氏度单位报告。试验报告包括以下信息：1.被试物的名称、规格、剂型、批号、生产者、来源、生产日期和试验日期；2.试验测定的方法和条件，包括温度变化程序，测定时的大气压，闪点仪的名称及其生产厂家和规格型号等，应指明所使用的标准方法，如果有与标准方法不同之处，应指出；3.试验结果应包括所有检测结果的数据和平均值；4.与结果解释有关的其他信息。适用范围：闪点的判断：接近闪点时点火，火源周围会出现蓝色光晕，不要将此时温度当做闪点。真正的闪点是整个样品杯上表面都有闪火（闪焰），且能将火源闪灭时的温度。泰格闭口杯法要点：试验升温速率：（1±0.1）℃。闪点测定：开始点火温度比预试验低5.5℃，每隔0.6℃测定一次。直至获得闪焰，记录此时温度为闪点。测定结果进行压力修正。结果精密度：2次测定温度差应不大于0.6℃，否则应进行第3次试验，3次测定结果间的最大差不得超过1.1℃。如果符合要求，则计算平均值。宾斯基-马丁闭口杯法要点：1.非表面趋于成膜的液体、不带悬浮颗粒的液体或低黏度材料的样品测定：升温速率在5℃-6℃范围内,搅拌速率90-120转。比预计闪点低17℃时，进行第一次试点，以后每隔1.1℃试点一次，当温度升至104℃后，每3℃试点一次。试点时关掉搅拌。当闪焰出现，记录温度计读数，即为闪点。2.含表面趋于成膜的液体、带悬浮颗粒的液体或高黏度材料的样品测定：整个过程升温速率在1℃1.5℃范围内，搅拌速率在（250±10）范围内。比预计闪点低11℃时进行试点，以后每隔1.1℃试点一次，当温度升至104℃后，每3℃试点一次。试点时关掉搅拌。当闪焰出现，记录温度计读数，即为闪点。结果修正：除非有争议，否则无需进行压力校正。修正方法：气压计读数每低于标准大气压25或3.33测定值追加0.9℃，每高于标准大气压25或3.33测定值减去0.9℃，为修正的闪点。阿贝尔闭口杯法要点：1.液体闪点在-30℃~18.5℃范围内用冷却浴或循环冷却器调整加热浴温度至-35℃或至少比样品闪点低9℃。样品应在-35℃或低于预期闪点至少17℃的温度下保存。升温加热浴，使样品以1℃的速率升温，以30的速度搅动样品。当样品温度至-35℃或至少比样品闪点低9℃时试点，如果发生闪燃则中断试验，重新在-35℃或低于之前开始温度17℃的二者较高温度下重新测试。如果未发生闪燃则每升高0.5℃点一次，直至有明显闪焰出现，记录当时温度为闪点。2.液体闪点在19℃~70℃范围内调整加热浴温度至10℃或至少比样品闪点低9℃。样品应在2℃或低于预期闪点至少17℃的温度下保存。升温加热浴，使样品以1℃的速率升温，以30的速度搅动样品。当样品温度至10℃或至少比样品闪点低9℃时试点，如果发生闪燃则中断试验，重新在低于之前开始温度17℃的温度下重新测试。如果未发生闪燃则每升高0.5℃点一次，直至有明显闪焰出现，记录当时温度为闪点。计算修正闪点值：0+0.25（101.3）T0——观察闪点，℃；P——0℃的气压，。报告修正后的结果，准确到0.5℃。泰格开口杯法要点：先校准，后试验。要获得好的结果，需注意试焰大小、升温速率、试焰掠过样品的速度等细节。预实验：1.闪点和燃点在-18℃~16℃范围内加热浴内加干冰-丙酮冷却至-30℃的1：1水-乙二醇混合液。将样品同样冷却到-20℃。调节火焰4，开始时不要升温，自然升温。直到升温速率不到1℃，开始加热控制升温速率（1±0.25）℃.调整好液面后立即开始试点，让试焰在1s内扫过测试杯，每隔1℃试点一次。试点时试焰只能单向行进，从一端扫向另一端，且经过测试杯圆心。只有在试点时，才将试焰置于“开通”位置。当样品粘稠或表面起膜时，在试点前15s，用搅拌棒插入液面下15，按试焰行进轨迹搅动3-4次。再试点。如果在测到闪点前，样品已经沸腾，则停止加热和测试，记录“沸点前无闪点”。2.闪点在16℃~93℃范围内把1：1水-乙二醇混合液倒入浴槽，至少比预测闪点低17℃。将样品同样冷却到比预计闪点低10℃。调节火焰4，开始加热控制升温速率（1±0.25）℃.当温度到预计闪点以下10℃时，调整好液面后立即开始试点，让试焰在1s内扫过测试杯，每隔1℃试点一次。试点时试焰只能单向行进，从一端扫向另一端，且经过测试杯圆心。只有在试点时，才将试焰置于“开通”位置。当样品粘稠或表面起膜时，在试点前15s，用搅拌棒插入液面下15，按试焰行进轨迹搅动3-4次。再试点。如果在测到闪点前，样品已经沸腾，则停止加热和测试，记录“沸点前无闪点”。3.闪点在93℃~165℃范围内将高沸点硅油倒入浴槽，点燃试焰，调节火焰4。用大火加热油浴，当样品温度升至90℃时，调整升温速率为（1±0.25）℃。其他操作同2中规定。闪点测定：按相应的方法重复