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文档简介
第三章中间体及重要的单元反应张晓莉●●●●●●●●●●●●●●●●●●●●●●●●●●●主要内容●●0●●引言●重要的单元反应●常用苯系、萘系及蒽醌中料重氮化和偶合反应●●●●●●●●第一节引言●●0●●中间体——合成特定目标产物的专用原料(广义)。例如医药中间体、塑料中间体、染料中间体、农药中间体等等。中间体亦称中料,是生产过程中的半制品(半成品)。染料中间体——用以合成染料共轭结构的特定原料。其主要特征是结构中含有许多个不饱和双键,且在合成反应中双键较为稳定。如苯、萘、蒽醌等。通常将这些还不具有染料特性的芳烃衍生物叫作“染料中间体”,简称“中间体”或“中料”。基本原料-染料中间体--(料SO.Na酸性棕SRNNH2OHSO,Na酸性坚牢绿BBL从芳香族原料制得的中间体虽然品种繁多,但从分子结构看,它们大多数是在芳烃环上含有一个:或多个取代基的芳烃衍生物。重要取代基有2、-N(CHCH2OH)2、-OH、-0CH3、>C=0、BC1、-S03Na、-COH、=N+(CH3)2等。它们对染料的颜色、溶解度、化学性质和染色性能均具有十分重要的意义。为了构成染料的共轭体系并在分子中引入或形成上述各种取代基团,苯、甲苯、萘、蒽醌、苊、芘、咔唑等有机原料要经过磺化、硝化、卤化、氨化(引入氨基)、羟基化、还原、氧化、烷化、柯尔培(Kolbe)、弗一克(Friedel-Craft)、偶合等反应才能合成染料。●●●●●●●●主要的三类反应●●0●●一是通过亲电取代使芳环上的氢原子被硝基、磺酸基、卤素等基团取代二是这些取代基转变成另一种取代基(一般为不能通过亲电取代得到的衍生物),如氨基、羟基;●三是形成杂环或新的碳环。●●●●●●●●二、中间体的结构设计●●0●●●●染料中间体的结构设计主要有两个根本目的:、确立反应定位,便于后续合成。譬如引入-Ⅹ、NH2、OH等。2、引入功能基团。如助色团、活性基团、可溶基团耐晒、耐氯漂等官能团。这些基团主有:(依重要性排列)硝基NO2]、伯胺基NH2]、仲胺基NHR、叔胺基[NR2]、季胺基[N+R3×]、羟基[-OH、醇胺基[N(CH2CH2OH)]、甲氧基[-OCH3]、羰基[>C=O]、卤素基[Ⅺ、磺酸基SO3]、羧基COOH]等等●●●●●●●●第二节芳环上的亲电取代反应般是带有正电荷的亲电试剂进攻电子云密度较高的芳环,取代芳环上的氢原子CI2亲电取代Fecl3●●●●●●●●●●0●●●当芳环上有给电子基团时,易于进行亲电取代反应,取代基进入给电子基团的邻、对位;当芳环上有吸电子基团时,不易于进行亲电取代反应,取代基进入吸电子基团的间位当芳环上同时有给电子和吸电子基团时,取代基进入给电子基团的邻、对间位●●●●●●●●磺化反应●●0●●在有机化合物中引入磺酸基的反应。(一)目的(1)引入磺酸基赋予染料水溶性;(2)赋予染料对纤维的亲和力,如染料分子中的磺酸基能和蛋白质
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