磷酸燃料电池

磷酸燃料电池张展U201110226物实1101一以下摘录自计算机网络磷酸燃料电池（PhosphoricAcidFuelCell,PAFC）以磷酸为电解质，以贵金属（通常为白金）作为电极来加速气体反应。工作温度通常在150〜220°。工作，磷酸燃料电池效率要比其它燃料电池低，约为40%。磷酸燃料电池工作原理本质是氧化还原反应，以氢气一氧气反应为例阳极半反应： H2—2H++2e-阴极半反应：2。2+2H++2e-—HO总反应： H2+202—HO反应示意图陶福半反雁比2K+2e-隆槌半反雁：1/2。2+2血+2》一陶福半反雁比2K+2e-隆槌半反雁：1/2。2+2血+2》一HzO燃料充噩磷酸之多孔赢膜（碳化矽）空箕需睡（隧癌）豆械板3-1磷酸型燃料雷池结横与碱性燃料电池的比较优点：对CO2 的承受力强是PAFC的优点。阳极通以富氢并含有的重整气体。缺点：一、 在酸性电池中，氧的电化学还原速度比碱性电池中低得多。为了减少阴极极化、提高氧的电化学还原速度，不仅须采用贵金属（如白金）作电催化剂，而且反应温度需提高。二、 酸的腐蚀性比碱强得多，除贵金属与乙炔炭黑外，现已开发的各种金属与合金材料（如钢）在酸性介质中均发生严重的腐蚀。二、PAFC材料电极材料：电极材料包括载体材料和电催化剂材料。催化剂附着于载体表面，载体材料要求导电性能好、比表面积高、耐腐蚀和低密度。PAFC采用Pt/C电催化剂，其技术关键为在高比表面积的炭黑上担载纳米级高分散的Pt微晶。铂源一般采用氯铂酸，按制备路线可分为两类不同方法：一是先将氯铂酸转化为铂的络合物，再由铂的络合物制备高分散Pt/C电催化剂；二是从氯铂酸的水溶液出发，采用特定的方法制备纳米级高（1）分散的Pt/C电催化剂。活性电催化剂铂是担载在碳材料上的，碳材料在PAFC工作条件下是相对稳定的。作为电催化剂的载体，必须具有高的化学与电化学稳定性、良好的电导、适宜的孔分布、高的比表面积以及低的杂质含量。在各种碳材料中，仅有无定形的炭黑具有上述性能。目前广泛使用的用作Pt/C电催化剂载体的炭黑是Cabot公司由石油生产的导电型电炉黑VulcanXC-72。为提高载体的抗腐蚀性能，可在惰性气氛下，高温处理碳材料增加炭材长程有序度，如VulcanXC-72经过这种处理其抗腐蚀性大为改善。在PAFC的工作条件下，纳米级铂微晶电催化剂中铂的表面积会逐渐减小，除因磷酸电解质和空气中杂质和磷酸本身与阴离子在铂表面吸附结块导致铂的有效活性表面积减少外，主要是由铂溶解一再沉积和铂在炭载体表面迁移和再结晶引起的。另外，由于铂微晶与炭载体之间的结合力很小，小的铂微晶可经炭表面迁移、聚合，生成大的铂微晶导致铂表面积下降。为防止因铂微晶的溶解和迁移、聚合导致铂表面积损失，人们想办法将铂锚定在炭载体上。一是用CO处理Pt/C催化剂，因CO裂解沉积在铂微晶周边的炭起锚定铂微晶的作用；二是引入合金元素与铂形成合金，增大铂与炭的结合力，同时增加铂的电催化活性。(2)电解质材料：PAFC的电解质是浓磷酸溶液。磷酸在常温下导电性小，在高温下具有良好的离子导电性，所以PAFC的工作温度在200r左右。磷酸是无色、油状且有吸水性的液体，它在水溶液中可离析出导电的氢离子。浓磷酸(质量分数为100%)的凝固点是42°C，低于这个温度使用时，PAFC的电解质将发生固化。而电解质的固化会对电极产生不可逆转的损伤，电池性能会下降。所以PAFC电池一旦启动，体系温度要始终维持在45°C以上。（3） 隔膜材料PAFC的电解质封装在电池隔膜内。隔膜材料目前采用微孔结构隔膜，它由SiC和聚四氟乙烯组成，写作SiC-PTFEo新型的SiC-PTFE隔膜有直径极小的微孔，可兼顾分离效果和电解质传输。设计隔膜的孔径远小于PAFC采用的氢电极和氧电极（采用多孔气体扩散电极）的孔径，这样可以保证浓磷酸容纳在电解质隔膜内，起到离子导电和分隔氢、氧气体的作用。隔膜与电极紧贴组装后，当饱吸浓磷酸的隔膜与氢、氧电极组合成电池的时候，部分磷酸电解液会在电池阻力的作用下进入氢、氧多孔气体扩散电极的催化层，形成稳定的三相界面。（4） 双极板材料双极板的作用是分隔氢气和氧气，并传导电流，使两级导通。双极板材料是玻璃态的碳板，表面平整光滑，以利于电池各部件接触均匀。为了减少电阻和热阻，双极板材料非常薄。要求：足够的气密性，以防止反应气体的渗透；在高温高压及磷酸中化学性能稳定性；良好的导电导热能力；足够的机械强度。在1000-2000度对热固树脂（如酚醛树脂、环氧树脂）碳化制得的玻璃化碳强度高、气密性好三、PAFC结构电极结构：PAFC采用的电极与AFC一样，均属多孔气体扩散电极。为提高铂的利用率、降低铂载量，开发了PAFC专用电极，该电极分为三层：支撑层、整平层、催化层支撑层：将疏水碳纸浸入40%〜50%的聚四氟乙烯乳液后，孔隙率降至60%左右，平均孔径12.5pm。支撑层的厚度0.2〜0.4mm它的作用是支撑催化层，同时起收集和传导电流的作用。整平层：为便于在支撑层上制备催化层，在炭纸表面制备一层由X-72型炭和50%聚四氟乙烯乳液组成的混合物，厚度1〜2呻。催化层：在整平层上覆盖由铂/炭电催化剂+聚四氟乙烯乳液(30%〜50%)，厚度约50pm。一般而言，电极制备好后须经过滚压处理，压实后在320-340度烧结，以增强电极防水性。(2)双极板结构PAFC的双极板材料采用复合碳板。复合碳板分三层，中间为无孔薄板，两侧为多孔碳板。作为PAFC的双极板，最重要的性能是它的比电导、与电极之间的接触电阻和在电池工作条件下的稳定性。20世纪80年代，采用铸模工艺由石墨粉和酚醛树脂制备带流场的双极板。对模铸双极板，其性能由石墨粉粒度分布、树脂类型与含量、模铸条件与焙烧温度等决定。电池密封电池密封分两个部分：一是每节电池氧化剂与燃料相邻两个周边的密封；二是燃料腔与空气相邻两个周边的密封和外共用管道与电池组的密封。对于干装电池，可将碳化硅隔膜需密封边浸入氟密封胶，并使其渗入隔膜内部，完成隔膜阻气和实现与双极板之间的密封。而对湿装电池(预先将浓磷酸浸入碳化硅隔膜)，浓磷酸即可起密封作用。外用管道与电池组间的密封一般采用Viton橡皮做密封垫，该橡皮在PAFC工作温度下具有轻微流动性，有助于实现外共用管道与电池组间密封。电介质管理PAFC用碳化硅薄膜厚度较小，贮存的磷酸有限，在电池长时间运行过程中，由于磷酸挥发和电池材料腐蚀等原因导致磷酸损失，不但影响电池性能，严重时还会引起燃料与氧化剂互窜。为确保PAFC的炭化硅薄膜有充足的磷酸，已发展了两种技术：一是预先将酸贮存在电池内，靠灯芯将酸导至膜电极组件中；二是在电池组内加蓄酸板，实现磷酸的补充和当酸体积改变时防止酸流失。五、PAFC应用磷酸燃料电池(PAFC)自从20世纪60年代在美国开始研究以来，由于操作温度低，耐CO中毒能力强等特点，得到了优先发展，是目前技术成熟、发展最快的燃料电池，也是目前唯一实行商业化的燃料电池。代表性的公司有美国的联合技术公司(UTC)。1977年由美国9家电力公司与UTC联合开发兆瓦级燃料电池，1983年后由UTC派生的国际燃料电池公司(IFC)开始了200KW级PAFC成套设备的开发，在美国已建造了1MW、4.5MW和7.5MW的PAFC电站。进入20世纪80年代，由于日本的需求和其财力雄厚，PAFC的商业化工作主要在日本进行。1990年，国际燃料电池公司（IFC）与日本东芝公司以商业化为目的成立了ONSI公司，专门生产PC-25型（200kW）PAFC燃料电池成套设备。之后，PC-25型由A型发展到B型，C型和D型。德国大众目前正在技术中心以达到实用化水平为目标进行研发。该公司今后打算在2010年前后生产配备输出功率更高的PAFC系统的试验用燃料电池车，并力争2020年前后投产。我国对PAFC的研究基本上还处于空白状态。作为燃料电池家族中最先实行商业化的磷酸燃料电池，在实用化过程中取得了许多具有应用价值的技术，包括电池材料、结构、系统以及运行等方面。针对我国燃料电池目前研究现状，若能将磷酸燃料电池上取得的技术进行掌握并借鉴到其它类型的燃料电池上，对我国在燃料电池电站建设方面的发展可以说是具有极大的指导作用。用于发电厂包括两种情形：（1） 分散型发电厂，容量在10-20MW之间，安装在配电分。（2） 中心电站型发电厂，装机容量在100MW以上，可以作为中等规模热电厂。PAFC电厂比起一般发电厂具有如下优点：即使在发电负荷较低时，依然保持高的发电效率；由于采用模板结构，现场安装，简单、省时，并且电厂扩容容易用于现场发电现场(集中)发电(cogeneration)指把PAFC直接安装在用户附近，同时提供热和电。这被认为是PAFC的最佳应用方案。这种方案的优点是：可根据需要设置装机容量或调整发电负荷，却不会影响装置的发电效率，既使小容量PAFC装置也能达到相当于现代大型热电厂的效率；有效利用电和热，传输损失小。小容量可移动电源PAFC可以用作通讯、紧急供电、娱乐车等的电源。与通常的柴油发电机相比，PAFC作为军事上的通讯电源，其诱人之处在于运行时噪音低和热辐射量极少，有利于隐蔽目标。其他许多石油化工厂，如炼油厂、氯碱厂、合成氨厂等，经常排放大量富氢气体。在现场安装PAFC装置，就可以把排放气体中的