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第16讲化学平衡(huàxuépínghéng)[考纲导视]第一页,共83页。[基础反馈]1.判断正误(zhèngwù),正确的画“√”,错误的画“×”。(1)2H2O2H2↑+O2↑为可逆反应(kěnì-fǎnyìng)()。(2)二次电池(diànchí)的充、放电为可逆反应()。(3)可逆反应不等同于可逆过程。可逆过程包括物理变化和化学变化,而可逆反应属于化学变化()。
(4)化学反应达到化学平衡状态的正逆反应速率相等,是指同一物质的消耗速率和生成速率相等,若用不同物质表示时,反应速率不一定相等。()。第二页,共83页。(5)一个可逆反应达到的平衡状态就是这个(zhège)反应在该条件下所能达到(dádào)的限度()。(6)化学反应的限度可以通过改变(gǎibiàn)反应条件而改变(gǎibiàn)()。(7)化学平衡发生移动,化学反应速率一定改变;化学反应速率改变,化学平衡也一定发生移动()。(8)升高温度,平衡向吸热反应方向移动,此时v放减小,v吸增大()。答案:(1)×(2)×(3)√(4)√(5)√(6)√(7)×(8)×第三页,共83页。ΔH=-QkJ·mol-1(Q>0),充分(chōngfèn)反应2.向含有2mol的SO2容器(róngqì)中通入过量氧气发生2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)后生成SO3的物质的量______2mol(填“<”“>”或“=”,下同),SO2的物质的量______0mol,转化率______100%,反应放出(fànɡchū)的热量______QkJ。答案:<><<第四页,共83页。考点(kǎodiǎn)一化学平衡(huàxuépínghéng)状态 【知识梳理(shūlǐ)】一、化学反应的方向1.自发反应。无需外界帮助
在一定条件下______________就能自发进行的反应称为自发反应。2.判断化学反应方向的依据。焓变熵变温度
要正确判断一个化学反应是否能自发进行,必须综合考虑反应的________、________以及________。第五页,共83页。3.可逆反应。在同一条件(tiáojiàn)下既能向正反应方向进行又能向逆反应方向进”表行的反应叫可逆反应(kěnì-fǎnyìng)。可逆反应(kěnì-fǎnyìng)不能进行到底,用“示。第六页,共83页。 二、化学平衡状态 1.化学平衡状态的定义(dìngyì)。 在一定条件下的可逆反应里,当______________________________________,反应混合物中______________________的状态是化学平衡状态,简称化学平衡。化学平衡状态是该条件下的该反应(fǎnyìng)进行的最大限度。等(v正=v逆>0)各组分(zǔfèn)的浓度保持不变正反应速率和逆反应速率相第七页,共83页。 2.化学平衡状态的特征。 (1)逆:研究对象(duìxiàng)必须是____________。 (2)等:化学平衡状态建立的条件是正反应速率和逆反应速率相等,即______________。 (3)动:动态平衡,即正反应、逆反应仍在进行,只是速率相等(xiāngděng)。浓度(nóngdù)
(4)定:在平衡体系中,混合物中各组分的______保持一定。
(5)变:化学平衡是有条件的,当外界条件改变时,化学平衡就会发生移动。可逆反应v(正)=v(逆)>0第八页,共83页。 【考点集训】 [例1]制取SO3反应的化学方程式为2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),能够说明在恒温恒容条件(tiáojiàn)下,上述反应已经达到化学平衡(pínghéng)状态的是()。A.每生成1molSO3的同时生成0.5molO2B.容器(róngqì)中混合气体的密度不变C.SO2、O2、SO3的物质的量之比为2∶1∶2D.容器(róngqì)中气体总质量不变第九页,共83页。 解析:生成1molSO3代表正反应方向,生成0.5molO2代表逆反应方向,且物质的量之比等于化学计量数之比,A项正确;该反应质量m守恒,体积V不变,密度始终不变,B项和D项错误;反应物、生成物物质的量之比等于化学计量数比,是反应某一瞬间的数据(shùjù)巧合,不代表浓度不再改变,C项错误。答案(dáàn):A第十页,共83页。●归纳(guīnà)总结判断(pànduàn)化学平衡状态的标志举例反应mA(g)+nB(g)===pC(g)+qD(g)正逆反应速率的关系在单位时间内消耗了mmolA,同时生成mmolA,即v(正)=v(逆)平衡在单位时间内消耗了nmolB,同时生成pmolC,均指v(正)不一定平衡v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)=m∶n∶p∶q,v(正)不一定等于v(逆)不一定平衡在单位时间内消耗了nmolB,同时消耗qmolD平衡第十一页,共83页。举例反应mA(g)+nB(g)===pC(g)+qD(g)混合物体系中各组分的 含量各物质的物质的量或各物质的物质的量分数一定平衡各物质的质量或各物质的质量分数一定平衡总压强或总体积或总物质的量一定不一定 平衡(续表)第十二页,共83页。举例反应mA(g)+nB(g)===pC(g)+qD(g)压强m+n≠p+q时,总压强一定(其他条件不变)平衡m+n=p+q时,总压强一定(其他条件不变)不一定 平衡温度任何化学反应都伴随着能量的变化,在其他条件不变的条件下,体系温度一定时平衡颜色当体系的颜色(反应物或生成物均有颜色)不再变化时平衡(续表)第十三页,共83页。举例反应mA(g)+nB(g)===pC(g)+qD(g)混合气体的平均相对分 子质量Mr平均相对分子质量一定时,只有当m+n≠p+q时平衡平均相对分子质量一定,但m+n=p+q时不一定 平衡体系的密度反应物、生成物全为气体,定容时,密度一定不一定 平衡m+n≠p+q,恒温恒压,气体密度一定时平衡(续表)第十四页,共83页。[例2]在1100℃,一定(yīdìng)容积的密闭容器中发生反应:X(s)+Y(g)Q(s)+P(g)ΔH=+akJ·mol-1(a>0),该温度(wēndù)下K=0.203,下列有关该反应的说法(shuōfǎ)正确的是()。
A.若生成1molP(g),则放出的热量等于akJ B.若容器内压强不随时间变化,则可以判断该反应已达到化学平衡状态
C.若升高温度,正反应速率加快,逆反应速率减慢,化学平衡正向移动第十五页,共83页。 解析:生成1molP需吸收(xīshōu)akJ的热量,A项错误;该反应是等体积反应,压强始终不变,B项错误;升高温度,正逆反应速率均增大,平衡正向移动,C项错误;将c(Y)代入K值计算(jìsuàn),K=
c(P)c(Y)=0.203,D项正确(zhèngquè)。答案:D
思路指导:化学平衡状态的根本标志是:①v(正)=v(逆),②各组分百分含量不变。气体的颜色、密度、压强、平均相对分子质量的变化往往也与浓度变化有关。试题往往连同反应速率、平衡移动方向等知识综合考查,判断时切勿急于求成。第十六页,共83页。[例3]298K时,在2L固定(gùdìng)体积的密闭容器中,发生可逆反应(fǎnyìng):2NO2(g)N2O4(g)ΔH=-akJ·mol-1(a>0)。N2O4
的物质的量浓度(nóngdù)随时间变化曲线如下图。达平衡时,N2O4的浓度为NO2的2倍,回答下列问题:第十七页,共83页。A.混合气体的密度保持不变B.混合气体的颜色不再变化C.气压(qìyā)恒定时 (3)若反应(fǎnyìng)在298K进行,某时刻测得n(NO2)=0.6mol,n(N2O4)=1.2mol,则此时v正______v逆(填“>”“<”或“=”)。第十八页,共83页。 (2)A项由于(yóuyú)反应是在恒容的密闭容器内进行的,所以在任何时刻都存在混合气体的密度保持不变,一般不能判断反应达到平衡状态;B项由于(yóuyú)容器的容积不变,若混合气体的颜色不再变化,说明物质的浓度不变,反应达到平衡状态;C项该反应为气体体积减小的反应,若未达到平衡状态,则气体的压强就会发生变化,因此气压恒定时,则反应处于平衡状态。故选项A符合题意。第十九页,共83页。 (3)若反应在298K进行,某时刻测得n(NO2)=0.6mol,n(N2O4)=1.2mol,则由于(yóuyú)物质的浓度不变,但是该反应的正反应是放热反应,根据平衡移动原理:升高温度,平衡向吸热反应方向(fāngxiàng)移动,即平衡逆向移动,所以v正<v逆。答案(dáàn):(1)6.67(2)A(3)<第二十页,共83页。考点(kǎodiǎn)二化学(huàxué)平衡常数 【知识梳理(shūlǐ)】 1.定义。 在一定温度下,当一个可逆反应达到平衡时,生成物平衡浓度幂之积与反应物平衡浓度幂之积的比值是一个常数,叫化学平衡常数,简称平衡常数,用K表示。2.对于反应:mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),在一定温度下达平衡,平衡常数表达式为K=____________(固体和纯液体,其浓度看作常数“1”不写入表达式)。第二十一页,共83页。3.意义(yìyì)。越大越大温度(wēndù) K值越大,反应物的转化率________,正反应进行(jìnxíng)的程度________。K只受________影响,与反应物或生成物的浓度变化无关。 注意:化学平衡常数是指某温度下某一具体反应的平衡常数。若反应方向改变,则平衡常数改变;若方程式中各物质的系数等倍扩大或缩小,尽管是同一反应,平衡常数也会改变。第二十二页,共83页。 【考点集训】[例4](2015年陕西铜川模拟(mónǐ))已知反应①:CO(g)+CuO(s)CO2(g)+Cu(s)和反应(fǎnyìng)②:H2(g)+CuO(s)Cu(s)+H2O(g)在相同(xiānɡtónɡ)的温度下的平衡常数分别为K1和K2,该温度下反应③:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)的平衡常数为K。则下列说法正确的是()。第二十三页,共83页。 C.对于反应③,恒容时,温度升高,H2的浓度减小,则该反应的焓变为正值(zhènɡzhí) D.对于反应③,恒温恒容下,增大压强,H2的浓度一定减小第二十四页,共83页。 答案(dáàn):B第二十五页,共83页。第二十六页,共83页。 解析:温度升高,K值变小,代表平衡(pínghéng)逆向移动,即正反应放热,A项正确;由反应式知K表达式正确,B项正确;K值只受温度影响,C项错误;升高温度,平衡(pínghéng)逆向移动,CO转化率减小,D项正确。答案(dáàn):C第二十七页,共83页。●易错警示(jǐnɡshì)1.平衡常数只受温度影响,与浓度变化(biànhuà)无关;若温度变化(biànhuà)能导致平衡(pínghéng)正向移动,则K变大,反之变小。
2.化学平衡常数是指某温度下某一具体反应的平衡常数。若反应方向改变,则平衡常数改变;若方程式中各物质的系数等倍扩大或缩小,尽管是同一反应,平衡常数也会改变。
3.平衡常数的表达式中,只包括气体和溶液中各溶质的浓度,而不包括固体或纯液体。一般而言,固体或纯液体浓度不变或变化很小,可以看作一个常数,不在表达式中出现。第二十八页,共83页。[例6](2015年山东(shāndōnɡ)卷节选)合金贮氢材料具有优异的吸收氢性能,在配合氢能的开发中起着重要(zhòngyào)作用。 (1)一定温度下,某贮氢合金(M)的贮氢过程(guòchéng)如图所示,纵轴为平衡时氢气的压强(p),横轴表示固相中氢原子与金属原子的个数比(H/M)。第二十九页,共83页。 在OA段,氢溶解于M中形成固溶体MHx,随着氢气压强的增大,H/M逐惭增大;在AB段,MHx与氢气发生氢化反应生成氢化物MHy,氢化反应方程式为zMHx(s)+H2(g)===zMHy(s)ΔH1(Ⅰ);在B点,氢化反应结束,进一步增大氢气压强,H/M几乎(jīhū)不变。反应(Ⅰ)中z=______(用含x和y的代数式表示)。温度为T1时,2g某合金4min内吸收氢气240mL,吸氢速率v=______mL·g-1·min-1。反应(fǎnyìng)(Ⅰ)的焓变ΔH1______0(填“>”“<”或“=”)。第三十页,共83页。 (2)η表示单位质量贮氢合金在氢化反应(fǎnyìng)阶段的最大吸氢量占其总吸氢量的比例,则温度为T1、T2时,η(T1)____η(T2)(填“>”“<”或“=”)。当反应(fǎnyìng)(Ⅰ)处于图中a点时,保持温度不变,向恒容体系中通入少量氢气,达到平衡后反应(fǎnyìng)(Ⅰ)可能处于图中的____点(填“b”“c”或“d”),该贮氢合金可通过______或_______的方式释放氢气。第三十一页,共83页。答案(dáàn):(1)
2y-x30<(2)>c加热(jiārè)减压(jiǎnyā)第三十二页,共83页。T/℃70080085010001200K0.60.91.01.72.6[例7]在体积为1L的密闭(mìbì)容器中,进行如下化学反应:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g),化学(huàxué)平衡常数K与温度T的关系如下(rúxià)表: 回答下列问题: (1)升高温度,化学平衡向________(填“正反应”或“逆反应”)方向移动。第三十三页,共83页。(2)能判断该反应达到(dádào)化学平衡状态的依据是________。A.c(CO2)=c(CO)C.容器(róngqì)中的压强不变B.K不变
D.v正(H2)=v正(CO2) E.c(H2)保持不变 (3)若某温度下,平衡浓度符合(fúhé)下列关系:c(CO2)·c(H2)=c(CO)·c(H2O),此时的温度为________;在此温度下,若该容器中含有1molCO2、1.2molH2、0.75molCO、1.5molH2O,则此时反应所处的状态为__________(填“向正反应方向进行中”“向逆反应方向进行中”或“平衡状态”)。第三十四页,共83页。 答案:(1)正反应(2)E(3)850℃向正反应方向(fāngxiàng)进行中第三十五页,共83页。考点(kǎodiǎn)三化学平衡(huàxuépínghéng)移动 【知识梳理】 1.概念:达到平衡状态的反应在条件改变(gǎibiàn)后,平衡状态被破坏的过程。 2.过程。第三十六页,共83页。3.平衡移动方向与反应速率(sùlǜ)的关系。>=<(1)v正______v逆,平衡向正反应方向移动。(2)v正______v逆,平衡不移动。(3)v正______v逆,平衡向逆反应方向移动。4.影响化学平衡(huàxuépínghéng)的因素。(1)外界条件。在一定(yīdìng)条件下:aA(g)+bB(g)mC(g)ΔH,达到了平衡状态,若其他条件不变,改变下列条件对平衡的影响如下:第三十七页,共83页。条件的改变(其他条件不变)化学平衡的移动浓度增大反应物浓度或减小生成物浓度向正反应方向移动减小反应物浓度或增大生成物浓度向逆反应方向移动压强(对 有气体 存在的 反应)a+b≠m增大压强向气体总体积减小的方向移动减小压强向气体总体积增大的方向移动a+b=m改变压强平衡不移动温度升高温度向吸热方向移动降低温度向放热方向移动催化剂使用催化剂平衡不移动第三十八页,共83页。 (2)勒夏特列原理。 也叫化学平衡移动原理:如果改变影响平衡的条件之一(如____________________),平衡将向着能够________这种改变的方向移动。简单讲,改变条件,平衡移动方向是能削弱这种改变的方向。勒夏特列原理也适用于溶解(róngjiě)平衡、电离平衡、水解平衡(pínghéng)等。温度(wēndù)、压强以及浓度减弱第三十九页,共83页。 【考点集训】 [例8]甲醇是一种优质(yōuzhì)的液体燃料,目前工业上CO和CO2均可用于合成甲醇。在容积为2L的密闭容器中进行反应:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)ΔH<0。)。若要提高甲醇的产率,可采取的措施有(A.缩小容器体积(tǐjī)B.减小压强C.升高温度D.使用合适的催化剂第四十页,共83页。思路指导:跟反应物的转化率类似(lèisì),能使反应平衡正向移动的措施,往往(wǎngwǎng)能使生成物的产率增大。答案(dáàn):A第四十一页,共83页。[例9]已知可逆反应(kěnì-fǎnyìng)CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)ΔH<0,反应达到平衡状态(zhuàngtài)后,欲提高CO的转化率,可以采取的措施(cuòshī)为()。A.增大压强C.增大CO的浓度B.升高温度
D.分离出CO2
解析:增大压强对等体积反应的平衡移动无影响,A项错误;升温使放热反应逆向移动,B项错误;增大CO浓度虽然使平衡正向移动,但转化率变小,C项错误;分离CO2,使平衡正向移动,CO转化率增大,D项正确。
答案:D第四十二页,共83页。●易错警示(jǐnɡshì)在A(g)+B(g)C(g)+D(g)反应(fǎnyìng)中,增大某反应(fǎnyìng)物(如A)的浓度,虽然(suīrán)平衡正向移动,但其转化率往往变小,而B的转化率增大。第四十三页,共83页。[例10](2015年四川卷)一定量的CO2与足量的碳在体积(tǐjī)可变的恒压密闭(mìbì)容器中反应:C(s)+CO2(g)2CO(g),平衡(pínghéng)时,体系中气体体积分数与温度的关系如图所示:已知气体分压(p分)=气体总压(p总)×体积分数,下列说法正确的是()。第四十四页,共83页。A.550℃时,若充入惰性气体(duòxìngqìtǐ),v正,v逆均减小,平衡不移动B.650℃时,反应(fǎnyìng)达平衡后CO2的转化率为25.0%C.T℃时,若充入等体积(tǐjī)的CO2和CO,平衡向逆反应方向移动D.925℃时,用平衡分压代替平衡浓度表示的化学平衡常数Kp=24.0p总第四十五页,共83页。第四十六页,共83页。答案(dáàn):B第四十七页,共83页。●归纳(guīnà)总结第四十八页,共83页。 [例11]不同(bùtónɡ)温度下,向装有足量I2O5固体的2L恒容密闭容器中通入2molCO,测得CO2的体积分数φ(CO2)随时间t变化曲线如下图。请回答:(1)从反应开始(kāishǐ)至a点时的反应速率为v(CO)=______,b点时化学(huàxué)平衡常数Kb=______。第四十九页,共83页。(2)d点时,温度不变,若将容器(róngqì)体积压缩至原来的一半,请在图中补充画出CO2体积分数的变化曲线。 (3)下列(xiàliè)说法正确的是________(填字母序号)。 A.容器内气体密度不变,表明反应达到平衡状态B.两种温度(wēndù)下,c点时体系中混合气体的平均相对分子质量相等C.增加I2O5
的投料量有利于提高CO的转化率D.b点和d点的化学平衡常数:Kb<Kd第五十页,共83页。第五十一页,共83页。第五十二页,共83页。1024或45答案(dáàn):(1)0.6mol·L-1·min-1(2)如下图所示。(3)AB第五十三页,共83页。规律(guīlǜ)方法化学(huàxué)平衡常数的应用1.判断(pànduàn)、比较可逆反应进行程度的大小。K值越大,正反应进行的程度越大;反之则越小。2.判断(pànduàn)可逆反应是否达到化学平衡状态。对于可逆反应:aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g),在一定温度下的任意时刻,反应物与生成物浓度有如下关系:第五十四页,共83页。3.利用K可判断(pànduàn)反应的热效应。(1)若升高温度,K值增大,则正反应(fǎnyìng)为吸热反应(fǎnyìng);(2)若升高温度,K值减小,则正反应(fǎnyìng)为放热反应(fǎnyìng)。第五十五页,共83页。[典例1]美国Bay等工厂使用石油热裂解(lièjiě)的副产物甲烷来制取氢气(qīnɡqì),其生产流程如下图:第五十六页,共83页。第五十七页,共83页。 解析:(1)在830℃时,K=1,故利用K可求出平衡时CO转化了0.5mol,即CO的转化率为50%。(2)将表中数据带入K的表达式,只有(zhǐyǒu)B组数据Q<1(830℃,K=1),故起始时反应正向进行的只有(zhǐyǒu)B组。第五十八页,共83页。[应用1]T℃时,在容积为0.5L的密闭容器中发生(fāshēng)如下反应:mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(s)ΔH<0(m、n、p、q为最简整数比)。A、B、C、D的物质(wùzhì)的量变化如图所示。 (1)前3min,v(C)=______________。第五十九页,共83页。(2)当下列物理量不再发生变化时,表明(biǎomíng)该反应已达到平衡状态(zhuàngtài)的是________(填选项字母)。A.混合气体的压强(yāqiáng)B.混合气体的密度C.混合气体的平均相对分子质量D.B的物质的量E.混合气体的总物质的量(3)T℃时,该反应的平衡常数K=________。第六十页,共83页。(4)反应达到平衡(pínghéng)后,下列措施对A的转化率无影响的是________(填选项字母(zìmǔ))。A.保持(bǎochí)体积不变,再通入2molA和1molBB.移走一部分DC.把容器的体积缩小一倍D.升高温度
(5)T℃时,容积为1L的密闭容器中,起始时充入0.2molA、0.4molB、0.3molC、0.5molD,此时v(正)______v(逆)(填“>”“<”或“=”),判断的依据是________________________。第六十一页,共83页。 解析:根据反应图象可知,前3min,A、B、C、D的物质的量的变化(biànhuà)量分别为0.4mol、0.2mol、0.6mol、0.2mol,根据反应中物质的量的变化(biànhuà)量与化学计量数成正比知,则m=2、n=1、p=3、q=1。第六十二页,共83页。第六十三页,共83页。第六十四页,共83页。思维(sīwéi)模型原理(yuánlǐ)题中的化学平衡计算 常见类型(lèixíng):考卷中对化学平衡计算的考查,主要是围绕平衡常数、转化率、体积分数等内容而展开。 1.步骤。 (1)写出有关化学平衡的化学方程式; (2)确定各物质的起始浓度、转化浓度、平衡浓度; (3)根据已知条件建立等式进行解答。第六十五页,共83页。第六十六页,共83页。3.其他(qítā)关系式。(1)反应物:c(平)=c(始)-c(变);生成物:c(平)=c(始)+c(变)。(2)各物质的转化(zhuǎnhuà)浓度之比等于化学方程式中各物质的化学计量数之比。反应物的起始(qǐshǐ)浓度-反应物的平衡浓度反应物的起始浓度(3)转化率=×100%。4.类型。Ⅰ.平衡常数K与转化率的计算。第六十七页,共83页。 [典例2](2015年新课标卷Ⅰ)碘及其化合物在合成杀菌剂、药物等方面(fāngmiàn)具有广泛用途。回答下列问题: (1)大量的碘富集在海藻中,用水浸取后浓缩,再向浓缩液中加MnO2和H2SO4,即可得到I2,该反应的还原产物为________________。第六十八页,共83页。t/min020406080120x(HI)10.910.850.8150.7950.784x(HI)00.600.730.7730.7800.784 (3)已知反应2HI(g)===H2(g)+I2(g)的ΔH=+11kJ·mol-1,1molH2(g)、1molI2(g)分子中化学键断裂时分别(fēnbié)需要吸收436kJ、151kJ的能量,则1molHI(g)分子中化学键断裂时需吸收的能量为______________kJ。(4)Bodensteins研究(yánjiū)了下列反应:2HI(g)H2(g)+I2(g) 在716K时,气体混合物中碘化氢的物质(wùzhì)的量分数x(HI)与反应时间t的关系如下表:第六十九页,共83页。①根据上述实验(shíyàn)结果,该反应的平衡常数K的计算式为_______________。 ②上述反应(fǎnyìng)中,正反应(fǎnyìng)速率为v正=k正·x2(HI),逆反应(fǎnyìng)速率为v逆=k逆·x(H2)·x(I2),其中k正、k逆为速率常数,则k逆为______(以K和k正表示)。若k正=0.0027min-1,在t=40min时,v正=__________min-1。③由上述实验数据计算得到(dédào)v正~x(HI)和v逆~x(H2)的关系可用下图表示。当升高到某一温度时,反应重新达到平衡,相应的点分别为______________(填字母)。第七十页,共83页。第七十一页,共83页。第七十二页,共83页。第七十三页,共83页。[应用2]利用(lìyòng)“化学蒸气转移法”制备二硫化钽(TaS2)晶体,发生(fāshēng)如下反应:TaS2(s)+2I2(g)TaI4(g)+S2(g)ΔH>0。若该反应的平衡常数K=1,向某恒容容器中加入(jiārù)1molI2(g)和足量TaS2(s),I2(g)的平
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