原子吸收光谱法课件-002

第四章原子光谱法原子吸收原子发射原子荧光原子光谱分析的发展仪器于20世纪60年代开始研制

AAS商品化早，发展迅速，背景干扰严重

AASAFS激发光源，原子化器，测光系统等仪器主要部件的特殊要求，仪器商品化晚。

AES可进行多元素分析，光谱干扰严重，痕量分析受限制。ICP-MS谱线简单，检出限低，但价格昻贵原子吸收光谱法AtomicAbsorptionSpectrometry,AAS概述紫外-可见分光光度法中研究物质分子对光的吸收原子吸收光谱法中研究原子吸收原子吸收?

气态自由原子对于同种原子发射出的特征波长光的吸收现象。例如，高温钠蒸气发射的光，通过低温钠蒸气时，会发生对钠特征光的吸收。原子吸收光谱法？基于水样蒸气中的基态原子，对光源发出的该种元素的特征波长的光的吸收程度大小进行定量的方法。原子吸收光谱法的特点选择性好，准确度高：分析不同元素选用不同元素灯作光源，因而干扰少，准确度高。灵敏度高：火焰原子吸收法可测到10-9g/mL，石墨炉原子吸收法可测到10-13g/mL测定范围广：可测定70多种元素，即可作痕量组分分析，也可作常量组分分析操作简便，迅速不足之处：每测一种元素，换一个灯，不能同时测定多个元素基本原理1.当金属盐溶液雾化并引入原子化器中，由于高温离解，金属元素变成原子状态，具有最稳定的电子排列，即处于基态。2.这些基态原子吸收火焰的热能或适当波长的辐射能，上升到高能态，即处于激发态。3.激发态原子又很快回到基态，并以光的形式放出能量。基本原理共振吸收线：各种元素的原子从基态到第一激发态所吸收的谱线。共振发射线：由第一激发态回到基态所放出一定频率的谱线。共振线：共振吸收线和共振发射线统称为共振线。元素的特征谱线1.各种元素的原子结构和外层电子排布不同基态第一激发态跃迁吸收能量不同——具有特征性。2.各种元素的基态第一激发态最易发生，吸收最强，最灵敏线。特征谱线3.利用原子蒸气对特征谱线的吸收可以进行定量分析定量依据原子化器温度一般为2000-3000K.可以认为基态原子数等于总原子数。各元素有自己的特征谱线，从光源（空心阴极灯）发出的特征谱线的光能被该元素的基态原子所吸收。基态原子对入射光的吸收程度与分光光度法一样，符合朗伯-比尔定律：A=KNLA-吸光度值；N-基态原子总数；L-原子蒸气的厚度；K-原子吸收系数由于蒸气中基态原子数目接近被测原子总数，且与被测元素浓度成正比，得到：

A=kc——原子吸收法定量依据K-常数，c-被测元素的浓度原子吸收分光光度计光源原子化器单色器检测系统20世纪50年代末PE和Varian公司推出了原子吸收商品仪器。光源—空心阴极灯作用：发射被测元素的原子吸收所需的特征谱线由被测元素纯金属（或合金）制成的圆柱形空心阴极钨制阳极两电极密封于带有石英窗（或玻璃窗）的玻璃管中，管内充有低压惰性气体。空心阴极灯工作原理

在空心阴极灯的两个电极间加上一定电压时，灯被点燃，电子从阴极高速射向阳极，在电子通路上与惰性气体原子碰撞，使之电离成正离子。惰性气体正离子在电场的作用下，向阴极内壁轰击，使阴极表面的金属原子溅射出来。溅射出的原子在阴极区受到高速电子及离子流的撞击，激发出金属元素的特征谱线。用不同待测元素作阴极材料，可制成相应空心阴极灯原子化器（心脏部分）分析结果的准确度、精密度、灵敏度在很大程度上取决于样品的原子化情况。原子化器的作用：使水样中被测组分的各种型体，在高温分解作用下，变成基态原子；基态原子吸收空心阴极灯发射出的特征谱线。分类：火焰原子化器无火焰原子化器火焰原子化器1.雾化器-作用：将水样雾化。2.燃烧器（全消耗型燃烧器和预混合型燃烧器）用雾化器将水样雾化，进入雾化室，与燃气（如乙炔）在室内充分混合。其中较大雾滴凝结在壁上，经预混合室下方废液管排出，最细的雾滴进入火焰中。预混合型燃烧器的主要优点：产生的原子蒸气多，火焰稳定。预混合型燃烧器的主要缺点：雾化效率低（仅为10%-30%），灵敏度不高。火焰原子化器火焰的作用：在高温条件下，使水样中雾滴蒸发、干燥并经过热离解或还原作用，产生大量基态原子。但是不希望进一步电离成离子。因此必须控制火焰温度，并针对不同的元素选用不同的火焰。火焰温度的选择：（a）保证待测元素充分离解为基态原子的前提下，尽量采用低温火焰；（b）火焰温度越高，产生的热激发态原子越多；（c）火焰温度取决于燃气与助燃气类型，常用空气—乙炔最高温度2300C

能测35种元素，氧化亚氮-乙炔火焰（2900C）。火焰温度：不同类型火焰其温度不同，如下表所示。火焰的燃助比：任何一种火焰均可按燃气与助燃气的比例分为三类具不同性质的火焰：1）化学计量型：指燃助比近似于二者反应的计量关系，又称中性火焰。温度高、稳定、干扰小、背景低，知适于大多数元素分析；2）富燃火焰：燃气比例较大的火焰（燃助比大于化学计量比）。燃烧不完全、温度略低，具还原性，适于难分解的氧化物的元素分析。但干扰较大、背景高。3）贫燃火焰：助燃气大于化学计量的火焰。温度最低，具氧化性，适于易解离和易电离的元素，如碱金属。火焰原子吸收分光光度计无火焰原子化器（石墨炉原子化器）

高温石墨炉原子化器基本原理是利用低电压(10～15V)大电流(400～600A)通过高阻值的石墨管时所产生的高温约3000℃，使置于其中的少量溶液或固体样品蒸发和离解原子化，试样利用率几乎可达100%。炉体用水冷却，使石墨管温度在30秒内降至室温。在石墨炉原子化装置中，为了防止高温下石墨管和试样被氧化，需要不断通入惰性气体(氩或氮)。石墨炉原子化装置

外气路中Ar气体沿石墨管外壁流动，冷却保护石墨管；内气路中Ar气体由管两端流向管中心，从中心孔流出，用来保护原子不被氧化，同时排除干燥和灰化过程中产生的蒸汽。电源：10~25V，500A。用于产生高温。保护系统：保护气（Ar）分成两路管外气——防止空气进入，保护石墨管不被氧化烧蚀。管内气——流经石墨管两端及加样口，可排出空气并驱除加热初始阶段样品产生的蒸汽冷却水——金属炉体周围通水，以保护炉体。石墨管：多采用石墨炉平台技术。在管内置一放样品的石墨片，当管温度迅速升高时，样品因不直接受热（热辐射），因此原子化时间相应推迟。或者说，原子化温度变化较慢，从而提高重现性。另外，从经验得知，当石墨管孔隙度小时，基体效应和重现性都得到改善，因此通常使用裂解石墨作石墨的材料。原子化过程原子化过程可分为四个阶段，即干燥、灰化、原子化和净化。如图干燥温度oC时间，t净化原子化灰化虚线：阶梯升温实线：斜坡升温干燥：在于在低温(通常为100℃左右)下蒸发去除试样的溶剂；石墨炉原子化过程灰化作用：在较高温度(350～1200℃)下进一去除有机物或低沸点无机物，减少基体干扰；原子化：使气态分子解离成基态气体原子；净化作用：在高出原子化温度100℃以上去除残留物，消除记忆效应。石墨炉原子化器优缺点优点：1.原子化效率高，可得到比火焰原子化器大600倍的原子蒸气浓度，停留时间长达1s，灵敏度显著提高，检出限10-12~10-14g.比火焰法高100~1000倍。2.试样用量少（5-100μL）3.可直接测定微量元素。4.可以进行粘度很大样品、悬浮液样、固体样品的分析。缺点：测定精密度较差（相对标准偏差4%-12%），测定速度慢，操作不够简便，装置复杂。低温原子化（化学原子化）

包括汞蒸汽原子化和氢化物原子化。1）汞蒸汽原子化（测汞仪）将试样中汞的化合物以还原剂（如SnCl2）还原为汞蒸汽，并通过Ar或N2将其带入吸收池进行测定。2）氢化物原子化特点：可将待测物从在一定酸度条件下，将试样以还原剂（NaBH4）还原为元素的气态氢化物，并通过Ar或N2将其带入热的石英管内原子化并测定(右图)。大量基体中分离出来，DL比火焰法低1-3个数量级，选择性好且干扰也小。分光系统同其它光学分光系统一样，原子吸收光度计中的分光系统亦包括出射、入射狭缝、反射镜和色散原件（多用光栅）。单色器的作用在于将空心阴极灯阴极材料的杂质发出的谱线、惰性气体发出的谱线以及分析线的邻近线等与共振吸收线分开。必须注意：在原子吸收光度计中，单色器通常位于光焰之后，这样可分掉火焰的杂散光并防止光电管疲劳。由于锐线光源的谱线简单，故对单色器的色散率要求不高(线色散率为10~30Å/mm)。

检测器使用光倍增管并可直接得到测定的吸收度信号。定量分析方法1.标准曲线法这是原子吸收分析中的常规分析方法。首先配制一种浓度合适的标准溶液(一般为5～7个不同含量的标准样品)，在测定的实验条件下，由低浓度到高浓度依次喷入火焰中，分别测定其吸光度A。以待测元素的浓度C为横坐标，以测得的吸光度A为纵坐标，绘制A-C标准曲线。在相同实验条件下，喷入待测试样溶液，测出其吸光度。由A-C标准曲线求出试样中等测元素的含量。注意：（1）.吸光度在0.2～0.8之间。（2）.标准试样的组成应尽可能接近待测试样的组成。二、测量方法1.标准曲线法标液配制注意事项：合适的浓度范围；扣除空白；标样和试样的测定条件相同；每次测定重配标准系列。2.标准加入法

当很难配制与样品溶液相似的标准溶液，或样品基体成分很高，而且变化不定或样品中含有固体物质对吸收的影响难以保持一定时，采用标准加入法是非常有效的。具体做法：在若干份（至少4份）同样体积的水样中，分别加入不同量的标准溶液（其中一份不加标准溶液），稀释至一定体积，分别测出吸光度值。以加入标准溶液浓度为横坐标，对应的吸光度为纵坐标，作图得一直线。该直线延长线在横坐标上的交点到原点距离，是水样中被测金属元素的浓度。标准加入法优点：1可以测量复杂基体中未知样品的精确浓度。2在无法得到合适干净的空白样品可以使用该方法。3不需要使用内标元素。4补偿纠正了样品雾化效率，传输效率的差异。原子吸收仪器类型单光束：1）结构简单，体积小，价格低；2）易发生零漂移，空心阴极灯要预热双光束：1）零漂移小，空心阴极灯不需预热，降低了方法检出限（MDL）；2）仍不能消除火焰的波动和背景的影响3.4干扰及其消除一、物理干扰来源：试样粘度、表面张力的不同使其进入火焰的速度或喷雾效率改变引起的干扰。消除：可通过配制与试样具有相似组成的标准溶液或标准加入法来克服。

二、化学干扰来源：Analytes(Targetspecies)与共存元素发生化学反应生成难挥发的化合物所引起的干扰，主要影响原子化效率，使待测元素的吸光度降低。消除：1.加入释放剂：SO42-、PO43-对Ca2+的干扰----加入La(III)、Sr(II)---释放Ca2+；2.加入保护剂（配合剂）:

PO43-对Ca2+的干扰---加入EDTA----CaY(稳定但易破坏)。3.加入缓冲剂或基体改进剂：主要对GFAAS。例如加入EDTA可使Cd的原子化温度降低。4.化学分离：溶剂萃取、离子交换、沉淀分离等三、电离干扰来源：高温导致原子电离，从而使基态原子数减少，吸光度下降。消除：加入消电离剂（主要为碱金属元素化合物），产生大电子，从而抑制待测原子的电离。如大量KCl的加入可抑制Ca的电离，

KK+eCa++eCa四、光谱干扰1.谱线重叠干扰：由于光源发射锐线，因此，谱线重叠干扰的较少。一旦发生重叠干扰，则要求仪器可分辨两条波长相差0.1Å的谱线。消除：另选分析线。如V线（3082.11Å）对Al线（3082.15Å）的干扰；多谱线的元素产生的谱线之间的干扰等。2.非吸收线干扰：来自被测元素自身的其它谱线或光源中杂质的谱线。消除：减小狭缝和灯电流或另选分析线。3.火焰的直流发射：火焰的连续背景发射，可通过光源调制消除。4.火焰背景干扰（1）来自燃烧气的背景干扰

宽带吸收：火焰生成物的分子受激产生的宽带光谱对入射光的吸收；

粒子散射：火焰中粒子质对光的散射。消除：以上两种干扰方式都产生正误差（A增加）。因干扰主要来自燃烧气，因此可通过空白进行校正。（2）来自样品基体的背景干扰

宽带吸收：样品基体中分子或其碎片的形成、有机溶剂分子或其碎片对光的吸收，如CaOH分子宽带对Ba线的干扰。

粒子散射：一些高浓度的元素，如Ti，Zr，W的氧化物，它们的氧化物具有分馏效应且直径较大，可对光产生散射；有机溶剂的不完全燃烧产生的微粒碳也会对光产生散射。消除：更换燃气（如用N2O）；改变测量参数（T，燃助比）；加入辐射缓冲剂(Radiationbuffer）。如果知道干扰来源，可在标准液和样品中加入同样且大量的干扰物质)。5.非火焰背景干扰非火焰的电热原子化（石墨炉）中产生的背景干扰，通常要比火焰原子化的干扰严重。最近，采用石墨炉平台技术（Platformtechnology）、高新石墨材料、快速测光计和Zeeman背景校正等方法可将石墨炉背景干扰降低到和火焰背景干扰相同的水平。下面将详细讨论几种背景校正方法。1）连续光源背景校正

切光器使锐线源和氘灯源交替进入原子化器。然后分别测定吸光值：

A锐=A+AB

A氘=a+AB=AB则A=A锐-AB=A锐-A氘式中a为基态原子对连续光源的吸光值，因待测原子浓度很低，相对而言，a可勿略。紫外区用氘灯；可见光区用碘钨灯或氙灯。评论：尽管很多仪器均带有这种扣背景装置，但其性能并不理想！主要原因包括，连续光源和切光器可降低S/N；原子化焰中气相介质和粒子分布不均，对两个光源的排列要求极高；大多仪器装配的D灯不适于可见光区（I太小）。2）塞曼效应背景校正a）Zeeman效应：原子蒸汽在强磁场（~10kG）作用下，各个电子能级会进一步分裂，即每条谱线进一步分裂（从2S+1条分裂成2J+1条）的现象(n2S+1LJ——n2S+1L2J+1)。分裂的谱线间波长差很小，约为0.01nm。b）校正原理：Zeeman背景校正是根据磁场将（简并的）谱线分裂成具有不同偏振特性的成份。对单重线而言，分裂成振动方向平行于磁场的

线（波长不变）和垂直于磁场的

线（波长增加或降低，并呈对称分布）由谱线的磁特性和偏振特性来区别被测元素吸收和背景吸收。c）分类：光源调制——磁场加在光源上。因应用较少，此处不作讨论。吸收线调制——磁场加在原子化器上。可分为恒定磁场和可变磁场。恒定磁场调制：原子化器中谱线分裂所产生的线的振动方向始终平行于磁场（图中B和D）。Bi）当通过偏振器光的振动方向（图中A）垂直于磁场或线振动方向时，只有背景吸收该偏振光，得AB；ii）当通过偏振器光的振动方向（图中C）平行于磁场或线振动方向时，则背景和原子线均吸收该偏振光，得AB+A；iii）旋转偏振器，产生的信号交替进入检测器，经电子线路自动进行差减，得到净吸光度A。ACDABAB+A可变磁场调制：原子化器所加磁场的强度可变，即零磁和激磁。但偏振器不旋转，只固定“产生”垂直于磁场方向偏振光。i）零磁——原子化器中吸收线不分裂，测得A+AB；ii）激磁——原子化器中吸收线分裂，线振动方向垂直于偏振光振动方向，只产生背景吸收AB；iii）净吸光度——上述两次测定的差，即为扣除背景后的净吸光度A。d）Zeeman背景校正的特点波长范围宽（190~900nm）；校正准确度较高，可用于强背景校正（AB可高达1.5~2.0）；与非Zeeman效应扣背景相比，灵敏度略有下降（因为入射线分裂，使其光强下降）;仪器价格昂贵。3.5原子吸收分析方法一、测量条件优化1.分析线的选择通常选共振线（最灵敏线或且大多为最后线），但不是绝对的。如Hg185nm比Hg254nm灵敏50倍，但前者处于真空紫外区，大气和火焰均对其产生吸收；共振线Ni232nm附近231.98和232.12nm的原子线和231.6nm的离子线，不能将其分开，可选取341.48nm

作分析线。此外当待测原子浓度较高时，为避免过度稀释和向试样中引入杂质，可选取次灵敏线！2.狭缝宽度选择调节狭缝宽度，可改变光谱带宽(=SD)，也可改变照射在检测器上的光强。一般狭缝宽度选择在通带为0.4~4.0nm的范围内，对谱线复杂的元素如Fe、Co

和Ni，需在通带相当于1Å或更小的狭缝宽度下测定。3.灯电流选择灯电流过小，光强低且不稳定；灯电流过大，发射线变宽，灵敏度下降，且影响光源寿命。选择原则：在保证光源稳定且有足够光输出时，选用最小灯电流（通常是最大灯电流的1/2~2/3），最佳灯电流通过实验确定。4.原子化条件火焰原子化:火焰类型（温度-背景-氧还环境）；燃助比（温度-氧还环境)；燃烧器高度（火焰部位-温度）；石墨炉原子化:升温程序的优化。具体温度及时间通过实验确定。干燥——105oC除溶剂，主要是水；灰化——基体，尤其是有机质的去除。在不损失待测原子时，使用尽可能高的温度和长的时间；原子化——通过实验确定何时基态原子浓度达最大值；净化——短时间（3~5s）内去除试样残留物，温度应高于原子化温度。原子吸收光谱法在水质分析中的应用举例（一）水中镉、铜、铅、锌的测定（火焰、石墨炉）（二）水中铁和锰的测定（三）冷原子吸收法测定汞（四）氰化物发生原子吸收法测砷直接吸入火焰原子吸收分光光度法测定镉、铜、铅、锌方法原理：将水样或消解处理好的水样直接吸入火焰，火焰中形成的原子蒸气对光源发出的特征光产生吸收，其吸光度值大小与被测元素含量成正比。用标准曲线法求出水样中被测元素的含量或浓度。该方法适用于地下水、地面水和废水中的镉(0.05-1mg/L)、铜(0.05-5mg/L)、铅(0.2-10mg/L)、锌(0.05-1mg/L)。分析线波长和火焰类型元素分析线波长(nm)火焰类型镉228.8乙炔-空气氧化型铜324.7乙炔-空气氧化型铅283.3乙炔-空气氧化型锌213.8乙炔-空气氧化型石墨炉原子吸收分光光度法测定镉、铜、铅方法原理将水样注入石墨管，在高温石墨炉中，样品完全蒸发离解形成的原子蒸气，对以镉、铜、铅空心阴极灯为光源产生的特征谱线产生吸收。根据测得的吸光度值在标准曲线上查出被测金属元素的含量或浓度。方法适合清洁地面水和地下水中微量镉(0.1-2g/L)、铜、铅(1-50g/L)。仪器工作参数镉铜铅空心阴极灯(nm)228.8324.7283.3干燥(C/s)110/30110/30110/30灰化(C/s)350/30900/30500/30原子化(C/s)1900/82500/82200/8清洗气体氩氩氩进样量(L)202020水中铁和锰的测定条件FeMn空心阴极灯(nm)248.3279.5灯电流(mA)12.57.5光谱通带(nm)0.20.2观测高度(mm)7.57.5火焰种类空气-乙炔空气-乙炔氧化型氧化型汞的测定方法测定方法最低检出浓度或测定范围双硫腙分光光度法(GB7469-87)2-40g/L冷原子吸收法

(GB7468-87)0.05µg/L

冷原子荧光法0.05µg/L

电感耦合等离子体原子发射光谱法（美国国家环保局方法6010B-1996）20µg/L

电感耦合等离子体质谱法（美国国家环保局方法200.8）

0.2µg/L

冷原子吸收法测汞冷原子吸收测汞仪工作流程N2或空气还原瓶吸收池汞灯光电倍增管放大器指示表记录仪流量计脱汞阱抽气泵253.7nm

氯化亚锡将二价汞还原为元素汞适用范围：适用于各种水体中汞的测定。氢化物发生-原子吸收光谱法测砷硼氢化钾或硼氢化钠在酸性溶液中产生新生态氢，将水样中的无机砷还原为砷化氢，用氮气载入升温至900-1000°C的电热石英管中，砷化氢被分解，生成砷原子蒸气，对来自砷光源发射的特征光产生吸收。该方法适用质量范围1.0-12μg/L，可用于地表水、地下水和基体不复杂的废水中砷的测定。历史ⅱ岳麓版第13课交通与通讯的变化资料精品课件欢迎使用[自读教材·填要点]一、铁路，更多的铁路1．地位铁路是

建设的重点，便于国计民生，成为国民经济发展的动脉。2．出现1881年，中国自建的第一条铁路——唐山

至胥各庄铁路建成通车。1888年，宫廷专用铁路落成。交通运输开平

3．发展(1)原因：①甲午战争以后列强激烈争夺在华铁路的

。②修路成为中国人

的强烈愿望。(2)成果：1909年

建成通车；民国以后，各条商路修筑权收归国有。4．制约因素政潮迭起，军阀混战，社会经济凋敝，铁路建设始终未入正轨。修筑权救亡图存京张铁路

二、水运与航空1．水运(1)1872年,

正式成立，标志着中国新式航运业的诞生。(2)1900年前后，民间兴办的各种轮船航运公司近百家，几乎都是在列强排挤中艰难求生。2．航空(1)起步：1918年，附设在福建马尾造船厂的海军飞机工程处开始研制

。(2)发展：1918年，北洋政府在交通部下设“

”；此后十年间，航空事业获得较快发展。轮船招商局水上飞机筹办航空事宜处三、从驿传到邮政1．邮政(1)初办邮政：1896年成立“大清邮政局”，此后又设

，邮传正式脱离海关。(2)进一步发展：1913年，北洋政府宣布裁撤全部驿站；1920年，中国首次参加

。邮传部万国邮联大会2．电讯(1)开端：1877年，福建巡抚在

架设第一条电报线，成为中国自办电报的开端。(2)特点：进程曲折，发展缓慢，直到20世纪30年代情况才发生变化。3．交通通讯变化的影响(1)新式交通促进了经济发展，改变了人们的通讯手段和

，

转变了人们的思想观念。(2)交通近代化使中国同世界的联系大大增强，使异地传输更为便捷。(3)促进了中国的经济与社会发展，也使人们的生活

。台湾出行方式多姿多彩[合作探究·提认知]

电视剧《闯关东》讲述了济南章丘朱家峪人朱开山一家，从清末到九一八事变爆发闯关东的前尘往事。下图是朱开山一家从山东辗转逃亡到东北途中可能用到的四种交通工具。依据材料概括晚清中国交通方式的特点，并分析其成因。

提示：特点：新旧交通工具并存(或：传统的帆船、独轮车，近代的小火轮、火车同时使用)。

原因：近代西方列强的侵略加剧了中国的贫困，阻碍社会发展；西方工业文明的冲击与示范；中国民族工业的兴起与发展；政府及各阶层人士的提倡与推动。[串点成面·握全局]

一、近代交通业发展的原因、特点及影响1．原因(1)先进的中国人为救国救民，积极兴办近代交通业，促进中国社会发展。(2)列强侵华的需要。为扩大在华利益，加强控制、镇压中国人民的反抗，控制和操纵中国交通建设。(3)工业革命的成果传入中国，为近代交通业的发展提供了物质条件。2．特点(1)近代中国交通业逐渐开始近代化的进程，铁路、水运和航空都获得了一定程度的发展。(2)近代中国交通业受到西方列强的控制和操纵。(3)地域之间的发展不平衡。3．影响(1)积极影响：促进了经济发展，改变了人们的出行方式，一定程度上转变了人们的思想观念；加强了中国与世界各地的联系，丰富了人们的生活。(2)消极影响：有利于西方列强的政治侵略和经济掠夺。1．李鸿章1872年在上海创办轮船招商局，“前10年盈和，成为长江上重要商局，招商局和英商太古、怡和三家呈鼎立之势”。这说明该企业的创办 (

)A．打破了外商对中国航运业的垄断B．阻止了外国对中国的经济侵略C．标志着中国近代化的起步D．使李鸿章转变为民族资本家解析：李鸿章是地主阶级的代表，并未转化为民族资本家；洋务运动标志着中国近代化的开端，但不是具体以某个企业的创办为标志；洋务运动中民用企业的创办在一定程度上抵制了列强的经济侵略，但是并未能阻止其侵略。故B、C、D三项表述都有错误。答案：A二、近代以来交通、通讯工具的进步对人们社会生活的影响(1)交通工具和交通事业的发展，不仅推动各地经济文化交流和发展，而且也促进信息的传播，开阔人们的视野，加快生活的节奏，对人们的社会生活产生了深刻影响。(2)通讯工具的变迁和电讯事业的发展，使信息的传递变得快捷简便，深刻地改变着人们的思想观念，影响着人们的社会生活。2．清朝黄遵宪曾作诗曰：“钟声一及时，顷刻不少留。虽有万钧柁，动如绕指柔。”这是在描写 (

)A．电话B．汽车C．电报 D．火车解析：从“万钧柁”“动如绕指柔”可推断为火车。答案：D[典题例析][例1]

上海世博会曾吸引了大批海内外人士利用各种交通工具前往参观。然而在19世纪七十年代，江苏沿江居民到上海，最有可能乘坐的交通工具是 (

)A．江南制造总局的汽车B．洋人发明的火车C．轮船招商局的轮船D．福州船政局的军舰[解析]由材料信息“19世纪七十年代，由江苏沿江居民到上海”可判断最有可能是轮船招商局的轮船。[答案]

C[题组冲关]1．中国近代史上首次打破列强垄断局面的交通行业是(

)A．公路运输 B．铁路运输C．轮船运输 D．航空运输解析：根据所学1872年李鸿章创办轮船招商局，这是洋务运动中由军工企业转向兼办民用企业、由官办转向官督商办的第一个企业。具有打破外轮垄断中国航运业的积极意义，这在一定程度上保护了中国的权利。据此本题选C项。答案：C2.右图是1909年《民呼日报》上登载的一幅漫画，其要表达的主题是(

)A．帝国主义掠夺中国铁路权益B．西方国家学习中国