天然气化工与石油化工的结合课件

中海石油化学股份有限公司二○○七年十月十三日天然气化工与石油化工的结合中海石油化学股份有限公司天然气化工与石油化工的结合

一、传统天然气化工

二、现代天然气化工的新趋势

三、当前石油化工与天然气化工结合下的产业链

四、中海油天然气利用情况

提纲一、传统天然气化工二、现代天然气化工的新趋势三、当一、传统天然气化工天然气炭黑单细胞蛋白氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳硝基甲烷二硫化碳氢氰酸乙炔氯乙烯醋酸乙烯1,4-丁二醇丙烯酸乙炔炭黑氯丁二烯合成气氨甲醇液烃氢气羰基合成产品碳铵、尿素、硝酸甲醛、MTBE、乙酸、甲胺、甲烷氯化物汽煤柴油、蜡、溶剂油、化工原料天然气化工产品结构图一、传统天然气化工天然气炭黑单细胞蛋白氯甲烷、二氯甲烷、三氯一、传统天然气化工一、传统天然气化工一、传统天然气化工一、传统天然气化工

由于甲烷中的碳氢键比较稳定，不易打开，因而反应活性不高，目前以天然气为原料直接制得的化学品并不多，而且大吨位的产品很少，其中最重要的就是天然气制乙炔。

①天然气部分氧化法制乙炔

20世纪60年代是乙炔及其化工利用的鼎盛时期，这应归功于甲烷热裂解和部分氧化制乙炔工业技术的出现。后由于石油化工的崛起，乙炔化工的许多领域被代替，但在一些领域尚且有一定的生命力，如氯乙烯、醋酸乙烯和炔属醇。天然气部分氧化制乙炔经40年的发展，乙炔炉单台生产能力从7500t/a扩大到10000t/a，工艺上出现氢稀释甲烷热裂解和芳油淬冷乙炔裂化气等。

②甲烷热氯化生产甲烷氯化物（一氯、二氯、三氯甲烷和四氯化碳）

该技术已逐步被甲醇氢氯化所替代。改造我国现有的甲烷热氯化装置的主要方向是，扩大单台装置的生产能力，提高氯利用率、充分回收反应热，根据市场需求生产多种氯化产品。一、传统天然气化工由于甲烷中的碳氢键比较稳定，不易打开，因而反应活性不高，

③甲烷氨空气氧化生产氢氰酸自20世纪30年代安氏法问世以来，到50年代已成为氢氰酸的主要生产方法，70年代以后由于丙烯氨氧化法制丙烯腈实现工业化，副产氢氰酸导致安氏法走下坡路。近年来随着氢氰酸用途的增长和安氏法技术的改进，使安氏法重新焕发青春。但是它还受到除了丙烯腈副产以外各种生产氢氰酸方法的竞争，如火焰法、BMA法、甲醇氨氧化法、轻油裂解法、乙腈氨氧化法、甲酰胺热分解法、甲酸甲脂氨氧化法以及CO和NH3合成法、放射化学法、固体电解质燃料电池法等。④甲烷气相硝化制硝基甲烷

因乙丙烷容易硝化，国外主要用丙烷气相硝化法生产硝基烷烃。对甲烷气相硝化法制硝基甲烷的研究主要是针对甲烷硝化困难和转化率低，因而造成成本高的问题，从催化剂、活化剂、节能降耗，优化操作条件和反应器等着手改进。

一、传统天然气化工③甲烷氨空气氧化生产氢氰酸一、传统天然气化工⑤甲烷制二硫化碳

尽管CS2的工业生产有木炭法、甲烷法、石油裂解气法三种以及有工业化前景的燃料油法和石油焦法。但国外有80%以上的CS2采用甲烷法。甲烷法中又分催化油吸收法，非催化油吸收法和非催化加压蒸馏法。我国已掌握了非催化法，并在分离流程中采用分级冷凝捕集和CS2逆流洗涤等技术。

⑥天然气制碳黑和尾气利用

在油炉法碳黑迅速发展的情况下，天然气碳黑因能耗高，污染重的原因，已逐渐淘汰，生产技术无新的进展。但在天然气田开发利用初期，以及利用试井放空天然气生产炭黑，半补强炭黑，橡胶专用炭黑、高纯度碳黑，也不失为一条措施。其次，碳黑尾气要综合利用，碳黑合成氨联产工艺，碳黑尾气制甲醇或羰基合成产品等。一、传统天然气化工⑤甲烷制二硫化碳

一、传统天然气化工由于天然气转化是制得各种化学品的基础，不同产品需不同组成的合成气，而且在生产装置投资和产品能耗方面占主导地位，因此，天然气转化制合成气工艺始终是天然气化工的重点。合成氨

氨和甲醇是合成气或者说是天然气的二大主要产品，目前世界上合成氨年生产能力15000万吨，甲醇年生产能力3400万吨，80%～90%都以天然气为原料。甲醇

与氨不同，甲醇是重要的有机化工原料，在当代化学工业中占有重要地位，其下游产品有几十上百种。与轻油或煤为原料相比，天然气制甲醇具有流程简单投资省成本低等一系列优点。一、传统天然气化工由于天然气转化是制得各种化学品的基础，不同产品需不同组成的合二、现代天然气化工的新趋势

①MTO工艺，即经由甲醇制取乙烯等基本烯烃工艺；

②经由乙醇脱水制取乙烯工艺；

③乙酸直接加氢制取乙醇工艺；

④经由甲醇/乙酸甲酯/亚乙基二乙酸酯制取乙酸乙烯单体工艺；

⑤经由甲醛/羟基乙酸工艺制取乙二醇技术；

⑥当前技术水平的甲醇羰基化制乙酸、甲醇脱氢/部分氧化法制甲醛二、现代天然气化工的新趋势①MTO工艺，即经由甲醇二、现代天然气化工的新趋势二、现代天然气化工的新趋势三、天然气化工与石油化工结合下的产业链石油化工产品主要是以乙烯和丙烯产品为标志,副产芳烃原料等;MTO/MTP工艺也完全可以实现以上产品,并且MTO/MTP技术在中国已经开始了建设.相信在近期会有大的突破;这样就使天然气化工从传统的乙炔路线进行入了与石油化工相融合的时代.三、天然气化工与石油化工结合下的产业链石油化工产品主要是以乙产业链图ICI-AMVKBRLURGI合成氨甲醇二氧化碳尿素甲醛醋酸乙烯干气BTX丙烯三聚甲醛聚丙烯聚苯乙烯碳纤维ABS苯乙烯三聚氰胺PX丙烯腈乙烯PC醋酸乙烯聚碳酸酯干冰可降解塑料环氧丙烷醋酸酐醋酸纤维PTA合成气聚乙烯醇丁辛醇外购苯聚甲醛柴油添加剂DMEH2其它副产品天然气化工石油化工三、天然气化工与石油化工结合下的产业链1,4丁二烯产业链图ICI-AMVKBRLURGI合成氨甲醇二氧化碳尿素从以上产业链图中形成规模经济,将会产生巨大的经济效益;以醋酸为链条的产品,如醋酸乙烯、醋酸酐、醋酸纤维等都是市场上急需的产品;以丙烯与合成气相结合的产业链会更长,其产品的附加值更高,有广阔的市场前景;以甲醛和甲醇及衍生物相结合的产品,是将来应重点研究的,如三聚甲醛和新型的柴油添加剂;工程塑料是目前要重点开发的技术.三、天然气化工与石油化工结合下的产业链从以上产业链图中形成规模经济,将会产生巨大的经济效益;三、天三、天然气化工与石油化工结合下的产业链国家最近出台了天然气利用政策,其核心内容是天然气是优质稀缺资源,对这样的资源要进行合理的价格配置,因此天然气化工不可能再有较廉价的天然气资源;在这形势下要发展天然气化工,必须转变观念,开拓天然气化工的新领域,创造出更高价值的天然气化工产品;在目前技术背景下,石油化工与天然气化工并不是谁替代了谁,而是二者的联系更为紧密;石油化工与天然气化工结合,将会形成长的产业链,其产品附加值高,市场前景好,会更进一步提升两产业的水平,形成良性互动;建议国家在有条件的地方规划这样的化工园区,为落实循环经济和科学发展观树立一个示范基地.几点思考三、天然气化工与石油化工结合下的产业链国家最近出台了天然气利

四、中海油天然气利用情况

（气电公司）LNG站线：初步完成长江以南地区的天然气战略布局。广东、福建、浙江和上海四个LNG项目，及广东LNG二期项目的LNG进口量将达到2330万吨/年。输气管线：依托海上天然气和进口LNG资源，积极建设沿海天然气主干线，已获批准的输气干线全部建成，总长度达1672公里。燃气发电：有选择地投资效益较好、有竞争力的燃气发电项目，已获批准的电厂将全部投产，总装机容量达466万千瓦。

四、中海油天然气利用情况（气电公司）LNG站线：初步完成四、中海油天然气利用情况（中海化学）海口三亚东方莺歌海镇洋浦港崖城崖13-1气田乐东22-1气田乐东15-1气田东方1-1气田洋浦电厂向香港供气乐东22-1、15-1气田，距乐东县莺歌海镇115公里，探明储量610亿M3，可开采储量375亿M3，计划年开采20亿M3，2008年6月正式向113万吨甲醇和中石化洋浦800万吨炼油供气崖13-1气田，距三亚南山海上91公里处，储量1000亿M3。于1996年6月建成投产，年产天然气34亿M3，每年供香港29亿M3，供海南岛5亿M3东方1-1气田，位于北部湾莺歌海海域，距东方市100公里，储量996.8亿M3。年产24亿M3，一期工程于2003年8月建成投产，年产16亿M3，其中8亿M3供给富岛二期化肥，8亿M3供洋浦电厂和海口市；二期工程年产8亿M3，供60万吨甲醇项目用中海化学海口三亚四、中海油天然气利用情况（中海化学）海口三亚东方莺歌海镇洋1994年12月动工兴建，1996年10月建成投产，我国第一套大颗粒尿素装置，国家“八五”重点建设项目年产30万吨合成氨、52万吨大颗粒尿素2001年6月2日动工兴建，以东方1-1气田天然气为原料，国家“十五”重点建设项目年产45万吨合成氨、80万吨大颗粒尿素，全国单套最大尿素生产装置富岛二期尿素装置富岛一期尿素装置四、中海油天然气利用情况

（中海化学）富岛二期尿素装置富岛一期尿素装置四、中海油天然气利用情况1996年建成投产，以渣油为原料，总公司并购后改为天然气年产30万吨合成氨、52万吨小颗粒尿素2005年建成投产20万吨甲醇装置天野化工尿素装置年产60万吨甲醇，是目前全国已建成的最大的甲醇生产装置装置引进德国鲁奇公司的配套技术，代表当今世界上同类型的技术先进水平海油建滔60万吨甲醇装置四、中海油天然气利用情况

（中海化学）1996年建