农药固体制剂分散解决方案

农药固体制剂分散解决方案农药剂型研发·生产工艺咨询·农药配方改造·增效方案设计分散剂·润湿剂·乳化剂·增效剂·消泡剂等南京捷润科技有限公司目录/主要内容助剂分散机理和影响制剂分散的因素01其它WDG制剂难分散问题02两性化合物原药的分散问题03低熔点原药的分散问题0405耐高温助剂的应用评价助剂分散机理和影响制剂分散的因素01-表面活性剂对农药的分散稳定作用基于表面活性剂在农药活性成分界面的吸附。表面活性剂在界面上形成吸附层后，可通过降低界面能、产生静电斥力和空间位阻实现其分散稳定作用：1.1固体制剂的分散机理A.当离子型分散剂通过离子键、共价键、氢键及范德华力等相互作用在农药颗粒界面吸附时，磺酸基和羧酸基等使农药颗粒带上负电荷，增加药粒吸附表面的电荷，在分散粒子周围形成扩散双电层，产生电动电势即Zeta电位的双电层。当两个带有相同电荷的分散相离子相互靠近时，扩散双电层重叠而产生的静电排斥迫使带电的分散相离子相互分开，阻止了其合并，使农药等固体颗粒均匀地分散在水悬浮体系保持其分散稳定性。--------------B.非离子或者高分子分散剂在介质中充分伸展形成几纳米到几十纳米厚的吸附层，从而产生空间位阻效应。分散剂分子骨架由主链和较多的支链组成，主链可以“锚固”在农药颗粒上，侧链具有亲水性，可以伸展在水中，在颗粒表面形成庞大的立体吸附结构，产生立体空间位阻效应，形成了空间稳定作用，可以阻止原药粒子相互过分接近，避免了絮凝和团聚沉降，从而使农药颗粒分散并稳定。1.2分散剂的类型静电斥力稳定烷基萘磺酸盐缩聚物：MorwetD425，MorwetD500，MorwetD450，DispwetWG20;聚羧酸盐：Agrilan788，Agrlian785D，Agrlian700;木质素磺酸盐：鲍利葛木质素磺酸盐（钠盐，钙盐）。空间位阻聚羧酸盐（高分子）：Agrlian785D，Agrlian700，Agrlian755；木质素磺酸盐（大分子量）：Ufoxane3A，UltrazineNA，BorresperseNA；非离子聚醚：Ethylan1008，Ethylan

NS-500LQ，Ethylan324，Ethylan992。1.3影响固体制剂分散稳定性的因素1.原药的因素熔点：低熔点原药在高温下的熔融导致的表面活性剂的不可逆脱附影响；杂质：环保压力，原药生产减少水洗量；晶型：晶型的差异，转晶。原药呈现阳离子性2.表面活性剂的因素分散剂工艺控制的差异：分子量的差异；分散剂分散稳定机理的差异：离子型与非离子型的区别；润湿剂对分散作用的影响：润湿剂的助分散作用。3.其它因素高温条件下的分散稳定性：干悬浮剂的助剂筛选；电解质对分散的影响：对起泡性的影响。两性化合物原药的分散问题02两性化合物原药有哪些？甲维盐杀螺胺乙醇胺盐乙膦铝甲维盐复配WDG的分散：甲维盐+虱螨脲WDG;甲维盐+吡虫啉WDG；甲维盐+噻虫嗪WDG；甲维盐+甲氧虫酰肼WDG杀螺胺乙醇胺盐WP；杀螺胺乙醇胺盐WDG；乙膦铝WP；乙膦铝WSG；2.1甲维盐复配WDG分散方案甲维盐复配制剂开发思路与甲维盐单剂（WDG）有很大的区别，从甲维盐的化学结构上可以看出，它是一类两性化合物，所谓两性化合物就是酸性和碱性环境下呈现不同的离子性，特别是在弱酸性条件下，甲维盐以阳离子形式存在，阳离子性会削弱阴离子分散剂的分散性能，导致含甲维盐复配的WDG很容易出现制剂不崩解或者不分散等产品质量问题。即使将配方体系做成碱性，配方开发难度依然很大。解决方法：1.选择大分子量的分散剂，利用其空间位阻作用来改善甲维盐的分散性；2.选择一些具有非离子性的润湿剂，可以起到助分散的效果。甲维盐复配WDG配方配方组分含量备注甲维盐**原药1组分二**原药2DispwetWG205-8%分散剂Ufoxane3A5-8%分散剂DW60S3-5%润湿剂其它辅料补齐填料结果热贮前热贮后重量悬浮率>90%>90%崩解次数<20次<20次DW60S具有阴非离子双重效应，具有很强的助分散作用。Ufoxane3A为大分子量（>5万）木质素磺酸钠，具有一定的空间位阻作用，受甲维盐离子性影响较小。2.2杀螺胺乙醇胺盐悬浮率低絮凝（胺盐上的-NH2被质子化NH3+）变色（酚羟基氧化生成醌）2.2杀螺胺乙醇胺盐WP配方组分含量备注杀螺胺乙醇胺胺盐50/83%原药MorwetD5006%分散剂MorwetIP2%润湿剂其它辅料补齐填料MorwetD500：是烷基萘磺酸盐甲醛缩聚物和嵌段共聚物的混合物，能提供独特的空间位阻效应，两者协同作用下，能很好的解决杀螺胺絮凝问题。Morwet

IP：是异丙基萘磺酸钠，是一种优良的低泡型润湿剂。2.2杀螺胺乙醇胺盐50%WDG

Morwet

D-500是烷基萘磺酸盐甲醛缩聚物和嵌段共聚物的混合物，能提供独特的空间位阻效应。配方特点：加水捏合-挤压-烘干环节无变色现象；入水稀释后无变色絮凝。配方组分含量备注杀螺胺乙醇胺盐50%原药MorwetD5008%分散剂MorwetIP3%润湿剂其它辅料补齐填料2.3乙膦铝80%WSG乙膦铝也是两性化合物，在酸性环境中显阴离子性，在碱性环境中显阳离子性。为防止絮凝，配方选用非离子聚醚，不受乙膦铝离子性影响，可以有效解决制剂稀释絮凝问题。Ethylan1008速溶性好，有助于与水混合后捏合造粒。配方组分含量备注乙膦铝80%WSG80原药Ethylan10086%分散剂其它辅料补齐填料外观（25℃）浊点（1%水溶液）pH（1%水溶液）闪点透明到浑浊液体60-68℃5-8＞100℃水分表面张力（0.1%水溶液）润湿时间HLB值≤1%29Mn/m11s142.3乙膦铝80%WP

稀释后不絮凝；热贮不结块；颜色：白色配方组分含量备注乙膦铝80%WP80原药Ethylan10084%润湿剂DW60S3%分散润湿剂其它辅料补齐填料配方组分含量备注呋虫胺50.5%折百原药，98%Ethylan10086%润湿增效剂填料其它补齐填料

配方特色1.颗粒外观雪白色；2.水溶液澄清透亮，不浑浊；3.对抗性蟑螂防治效果好。ETHYLAN1008在WSG中的应用总结-两性化合物制剂分散的解决方案Ufoxane3ADispwetWG20DW60SMorwetD500MorwetIPEthylan1008DW60S甲维盐复配杀螺胺乙膦铝低熔点固体制剂的分散方案033.

1低熔点固体制剂有哪些？

低熔点产品吡唑醚菌酯复配系列WDG（吡唑啶酰菌胺，吡唑烯酰吗啉）戊唑醇肟菌酯75%WDG苯醚甲环唑10/37%WDG丁苯草酮25%WDG嘧菌环胺50%WDG低熔点原药：一般指熔点小于100℃，特别是熔点小于70℃的原药，这是原药本身性质决定的。另外还包括一些液体原药，比如丙草胺，氯菊酯，唑草酮等。常见的低熔点原药：苯醚甲环唑，嘧菌环胺、肟菌酯、吡唑醚菌酯、苯醚甲环唑，稻瘟灵等。低熔点固体制剂的难点：温度是最敏感因素。不耐热贮挤压流畅性，小试和生产差异较大难粉碎原药粘度高，吸附不均匀对运输、储存环境要求相对较高难分散，湿筛不合格如何做好低熔点制剂产品？对润湿剂的要求：起润滑作用、使颗粒饱满；崩解作用。对分散剂的要求：分散性能好，在原药颗粒表面能牢固的吸附；有一定的耐温性。多种分散剂相互搭配使用。对填料的要求：惰性好；在高温下能增强原药和助剂的刚性稳定结构，不易软化；粘性小，有助于造粒的流畅性。造粒：旋转造粒机的转数；控制造粒机的料位；可以在捏合过程中添加适量的液体助剂。捏合：捏合设备的差别。粉碎：粒径分布，冷干机性能；粉体起球。分级轮的影响。低熔点WDG配方举例配方组分含量备注苯醚甲环唑37.5%折百原药96%聚羧酸盐3%分散剂DispwetWG2010%分散剂润湿剂2%润湿剂轻钙20%填料玉米淀粉补齐填料

嘧菌环胺（折百）75.5%MorwetD4252%DispwetWG208%W5103%

聚羧酸盐4%

硫酸铵1%

玉米淀粉

补足余量

肟菌酯（折百）50,5%MorwetD4255%

DispwetWG207%W5102%

硫酸铵20%

玉米淀粉

补足余量

品种烘干温度（℃）

现象

实测结果54℃热贮两周

嘧菌环胺75%WDG45拖尾细腻、几乎无沉淀悬浮率95%、崩解45S悬浮率85%、崩解50S54拖尾变粗、有少量沉淀悬浮率83%、崩解65S

肟菌酯50%WDG54拖尾细腻、几乎无沉淀悬浮率93%、崩解42S悬浮率93%、崩解45S65拖尾变粗、有少量沉淀悬浮率81%、崩解70S配方组分含量备注丙草胺33%原药苄嘧磺隆2%原药解草啶8%安全剂DW60S8%润湿分散剂白炭黑40%填料轻钙补齐填料液体原药1.难分散，湿筛不合格；2.液体原药含量高，吸附空间不足；3.原药粘度高，吸附不均匀。配方组分含量备注唑草酮10%原药SC91605-8%乳化剂DW60S4%润湿分散剂白炭黑15%填料高岭土补齐填料解决方法：a.保证白炭黑用量足，选择吸油率高的白炭黑；b.选择具有乳化功能的表面活性剂，增强液体原药的亲水性；C.对于粘稠度很高的原药，如唑草酮，可考虑减低原药粘度来增加吸附的均匀度。3.2低熔点WP分散解决方案

耐高温助剂的应用044.耐高温助剂的应用干悬浮剂（简称DF，属于WDG的一种工艺）。DF中对助剂的耐高温要求很高，生产上一般进风温度100-150℃不等，出风温度在60-80℃，在高温高压环境中，助剂在原药颗粒表面存在吸附与脱附的竞争关系。DF制剂的配方开发萘磺酸盐缩聚物MorwetD500萘磺酸盐缩聚物MorwetD425萘磺酸盐缩聚物DispwetWG20木质素磺酸钠Ufoxane3A木质素磺酸钠UltrazineNA木质素磺酸钠JRNS-1A:选择吸附力强大分子量助剂B：有序结构共聚高分子表面活性剂C:高聚合度的萘磺酸盐甲醛缩合物D:接枝改性大分子木质素磺酸盐木质素磺酸盐萘磺酸盐聚羧酸盐都是主角，但通用性有区别，各有特点和优点，配合使用或者按照性能优异表现调整是关键润湿剂也很重要60%百泰DF吡唑醚菌酯：5%折百代森联：55%WG30：4%JRNS-1：15%W510：3%柠檬酸：适量填料及其它：补齐砂磨固含量40-50%，砂磨粒径D90：5um；进风温度120℃，出风温度60-65摄氏度，终水份：1.8%。54℃热贮2周后分散完全，无白点DF配方举例烯酰吗啉80%DFTC（98%）：80.5%折百Agrilan788：10%液体（固含量40%）W510：3%DispwetWG20：补齐砂磨固含量50%，砂磨粒径D90：4.5um；进风温度125℃，出风温度65℃，终水份：1.5%。DF配方举例吡虫啉70%DF

热贮2周分散好，常温2年分散好，无白点。DF配方举例吡虫啉96%72%砂磨固含量50%UltrazineNA5%砂磨粒径D98=5.1umMorwetD50010%进风温度125度KWin-B605%出风温度65度分散剂NT余量百菌清83%DFTC（98%）：83.1%折百MorwetD425：5%MorwetEFW：2%U-3A：补齐砂磨固含量50%，砂磨粒径D90：6.5um；进风温度140℃，出风温度70℃，终水份：1.8%。其它WDG制剂难分散问题05其它WDG制剂难分散问题

问题一挤压造粒粘问题二难分散，有死颗粒问题三泡沫高（捷润低泡润湿剂）5.1挤压造粒粘问题

——吡蚜酮系列WDG吡蚜酮（Pymetrozine）：原药结构比较特殊，三嗪酮类的原药，分子结构中含N，比较容易与水氢键结合，挤压造硬度大，破筛网，崩解慢。配方组分含量备注吡蚜酮54.5%折百原药，98%呋虫胺22%折百原药，96%MorwetD4508%分散剂W5103%润湿剂硫铵补齐填料结果热贮前热贮后吡蚜酮含量50.21%50.14%呋虫胺含量22.34%22.35%吡蚜酮悬浮率96%92%崩解次数1012泡沫量<15ml<15ml5.2吡蚜酮系列WP分散方案解决方法1.选用润湿性强的助剂；2.借助“水”的作用。Morwet

D-450是烷基萘磺酸缩聚物的钠盐和阴离子磺酸盐的混合物，同时兼备润湿剂和分散剂的作用。在制剂中可单独使用完成配方，且配方简单，低泡。配方组分含量备注吡蚜酮50%原药MorwetD4505%分散剂其它辅料补齐填料氟虫氰（Fipronil）80%WDG

【化学性质】纯品为白色固体，m.p.200.5～201℃，相对密度1.48～1.63。分配系数（正辛醇/水）4.0。在正常贮存条件下稳定，在水中半衰期135d，在水中光解半衰期8h。难点一：挤压造粒粘难点二：分散差嗪草酮75%WDG难点死颗粒崩解慢悬浮率低嗪草酮选择性内吸传导型除草剂,白色结晶固体,熔点（℃）：125.5～126.5,

20℃水中溶解1200ppm，乙醇中190g/L，甲醇中450g/L，甲苯中130g/L氟虫氰/嗪草酮WDG

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