药物的鉴别试验课件

第二章：药物的鉴别试验第二章：药物的鉴别试验1第二章：药物的鉴别试验主要内容2

第一节药物鉴别试验的定义与目的第二节药物试验的项目第三节鉴别方法第四节鉴别试验的条件及方法验证第二章：药物的鉴别试验主要内容2 第一节药物鉴别试验的定第二章：药物的鉴别试验第一节：药物鉴别试验的定义与目的3

根据药物的分子结构，采用化学、物理化学或生物学方法来判断其真伪。鉴别试验用方法仅用于证实贮藏在有标签容器中的药物是否为其所标示的药物，而非对未知物的定性。

鉴别试验方法应专属，每个品种一般2-3条。第二章：药物的鉴别试验第一节：药物鉴别试验的定义与目的3 第二章：药物的鉴别试验第一节：药物鉴别试验的定义与目的4

ChP2015凡例中对药物鉴别的定义：鉴别项下规定的试验方法，系根据反映该药品某些物理、化学或生物学等特性所进行的药物鉴别试验，不完全代表对该药品的化学结构的确证。化学药物的结构确证不同于上述的药物鉴别试验，其主要任务是确认所制备原料药的结构是否正确，适用于未知化合物的鉴别或目标对象的结构确认。第二章：药物的鉴别试验第一节：药物鉴别试验的定义与目的4 第二章：药物的鉴别试验第二节：药物试验的项目5

性状项和物理常数确认鉴别项下规定的试验原料药鉴别制剂鉴别第二章：药物的鉴别试验第二节：药物试验的项目5 性状项和物第二章：药物的鉴别试验第二节：药物试验的项目6性状一般鉴别试验专属鉴别试验第二章：药物的鉴别试验第二节：药物试验的项目6性状性状（Description）第二章：药物的鉴别试验第二节：药物试验的项目7定义：

反映药物特有的物理性质，如外观、溶解度和物理常数等。外观溶解度物理常数性状（Description）第二章：药物的鉴别试验第二性状（Description）第二章：药物的鉴别试验第二节：药物试验的项目8外观：指药物的聚集状态、晶型、色泽以及臭、味等性质。维生素B1“本品为白色结晶或结晶粉末；

有微弱的特臭，味苦；

干燥品在空气中迅即吸收约4%的水分”

（味）（色泽）（聚集状态）（臭）（色泽）性状（Description）第二章：药物的鉴别试验第二性状（Description）第二章：药物的鉴别试验第二节：药物试验的项目9溶解度：药品的一种物理性质，一定程度上反映了药品的纯度、晶型或粒度。药品在不同溶剂中的溶解性能用“极易溶解、易溶、溶解、略溶、微溶、极微溶解、几乎不溶或不溶”来描述。凡例测定方法：除另有规定外，称取研成细粉的供试品或量取液体供试品，于252C一定容量的溶剂中，每隔5分钟强力振荡30秒钟，观察30分钟内的溶解情况，如无目视可见的溶质颗粒或液滴时，即视为完全溶解。性状（Description）第二章：药物的鉴别试验第二性状（Description）第二章：药物的鉴别试验第二节：药物试验的项目10物理常数：用于药品鉴别，反映其纯杂程度。ChP2015版收载的物理常数包括：相对密度、馏程、熔点、凝点、比旋度、折光率、吸收系数、黏度、酸值、皂化值、碘值等。

性状（Description）第二章：药物的鉴别试验第二性状（Description）第二章：药物的鉴别试验第二节：药物试验的项目11物理常数：用于药品鉴别，反映其纯杂程度。

熔点：多数固体有机药物的重要物理常数。鉴别方法和纯度检查手段。比旋度：反映手性药物特性及其纯度的主要指标，可用区别药品、检查纯度或测定制剂的含量。吸收系数：吸光物质的重要物理常数，用于考查原料药的质量，UV测定含量时的依据。测定方法应按药典规定方法进行。P33性状（Description）第二章：药物的鉴别试验第二第二章：药物的鉴别试验一般鉴别试验第二节：药物试验的项目12是指依据某一类药物的共同的化学结构或相同的理化特性，通过化学反应来鉴别药物的真伪。有机药物--------典型的官能团反应无机药物--------阴离子、阳离子只能证实某一类，而不是哪一种通常一般鉴别试验仅供确认质量标准中单一的化学药物，若数种化学药物的混合物或有干扰物质存在时，除另有规定，一般是不适用的。第二章：药物的鉴别试验一般鉴别试验第二节：药物试验的项目12第二章：药物的鉴别试验一般鉴别试验第二节：药物试验的项目13ChP2015收载一般鉴别试验：丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类有机氟化物类、有机酸盐无机酸盐

(Cl-、

SO42-、NO3-)无机金属盐类（Na+,K+,Ca2+,Ba2+,Li+,Fe3+,Al3+,Zn2+,Cu2+,Ag+,Hg2+等）第二章：药物的鉴别试验一般鉴别试验第二节：药物试验的项目13第二章：药物的鉴别试验一般鉴别试验第二节：药物试验的项目141.有机氟化物有机氟氧瓶燃烧无机氟离子pH4.3

茜素氟蓝硝酸亚铈蓝紫色络合物+F-+Ce3+pH4.3碱液吸收第二章：药物的鉴别试验一般鉴别试验第二节：药物试验的项目14第二章：药物的鉴别试验一般鉴别试验第二节：药物试验的项目152.有机酸盐(1)水杨酸盐水杨酸+FeCl3中性条件弱酸性条件红色配位化合物紫色配位化合物6+4FeCl3+12HCl水杨酸盐+稀盐酸→水杨酸（白色沉淀）→溶于醋酸铵鉴别方法二：鉴别方法一：第二章：药物的鉴别试验一般鉴别试验第二节：药物试验的项目15第二章：药物的鉴别试验一般鉴别试验第二节：药物试验的项目162.有机酸盐(2)酒石酸盐供试品溶液（中性）+氨制硝酸银

银镜水浴中HO—CH—COOHHO—CH—COOH+2Ag(NH3)2OHHO—C—COONH4HO—C—COONH42Ag++2NH3+2H2O

水浴中第二章：药物的鉴别试验一般鉴别试验第二节：药物试验的项目16第二章：药物的鉴别试验一般鉴别试验第二节：药物试验的项目173.芳香第一胺类供试品+

稀盐酸0.1mol/L亚硝酸钠碱性-萘酚试液橙黄色到猩红色沉淀N2+Cl-.+NaNO2+2HCl+NaCl+2H2ON2+Cl-.++NaOH+NaCl+2H2O第二章：药物的鉴别试验一般鉴别试验第二节：药物试验的项目17第二章：药物的鉴别试验一般鉴别试验第二节：药物试验的项目18

4.托烷生物碱类此类生物碱中具有莨菪酸结构，有Vitali反应,显紫色。

水解3HNO3三硝基衍生物KOH(C2H5OH)KOH深紫色第二章：药物的鉴别试验一般鉴别试验第二节：药物试验的项目18第二章：药物的鉴别试验一般鉴别试验第二节：药物试验的项目195.无机金属盐（Na,K,Ca,NH4+)(1)钠盐、钾盐、钙盐、钡盐的焰色反应焰色反应：Na显鲜黄色；K显紫色；Ca显砖红色Ba：黄绿色，自绿色玻璃中透视，火焰呈蓝色

供试品+NaOH

氨气使湿润的红色石蕊试纸变蓝使硝酸亚汞试液湿润的滤纸显黑色(2)铵盐第二章：药物的鉴别试验一般鉴别试验第二节：药物试验的项目19第二章：药物的鉴别试验一般鉴别试验第二节：药物试验的项目20氯化物：Cl-+Ag+AgCl（白色乳状）

Cl-+MnO2Mn2++Cl2硫酸盐：SO42-+Ba2+BaSO4(白色)

SO42-+Pb2+PbSO4

（白色）加盐酸，无白色沉淀(与硫代硫酸盐区别)硝酸盐:Cu+NO3-Cu(NO3)2+2NO（红棕色蒸气）

Fe2++NO3-Fe3++NO（棕色界面）区分NO3-

、NO2-

高锰酸钾是否褪色以供区别H2SO4使湿润的KI_淀粉试纸变蓝

在醋酸铵试液或氢氧化钠试液中溶解H2SO4H2SO4第二章：药物的鉴别试验一般鉴别试验第二节：药物试验的项目20第二章：药物的鉴别试验专属鉴别试验第二节：药物试验的项目21是证实某一种药物的依据。根据一类药物中每一种药物化学结构的差异及理化特性，选用某些特有的灵敏的定性反应，来鉴别药物的真伪。第二章：药物的鉴别试验专属鉴别试验第二节：药物试验的项目21第二章：药物的鉴别试验专属鉴别试验第二节：药物试验的项目22共性丙二酰脲-CONHCONHCO-

可与某些金属离子（Ag+、Cu2+、Hg2+等）反应呈色或产生沉淀巴比妥类药物R+2AgNO3+2HNO3一般鉴别试验第二章：药物的鉴别试验专属鉴别试验第二节：药物试验的项目22第二章：药物的鉴别试验专属鉴别试验第二节：药物试验的项目23与Pb2+反应生成黑色PbS甲醛硫酸反应碘取代反应硫喷妥钠司可巴比妥苯巴比妥第二章：药物的鉴别试验专属鉴别试验第二节：药物试验的项目23第二章：药物的鉴别试验专属鉴别试验第二节：药物试验的项目24是证实某一种药物的依据。根据一类药物中每一种药物化学结构的差异及理化特性，选用某些特有的灵敏的定性反应，来鉴别药物的真伪。一般鉴别试验依据某类药物共同的特点，区别不同类药物。专属鉴别试验在一般鉴别试验的基础上，利用各种药物的化学结构差异，鉴别各个药物单体。第二章：药物的鉴别试验专属鉴别试验第二节：药物试验的项目24第二章：药物的鉴别试验第三节：鉴别方法25鉴别方法化学鉴别法光谱鉴别法指纹图谱与特征图谱鉴别法色谱鉴别法显微鉴别法生物学法第二章：药物的鉴别试验第三节：鉴别方法25鉴别方法化学第二章：药物的鉴别试验一、化学鉴别法第三节：鉴别方法26供试品加入适当的试剂，在一定条件下，发生化学反应，通过产生可观测到的明显现象，来鉴别药物真伪的方法。

化学鉴别法特点

反应原理应明确

操作简便、反应快速、实验成本低、应用广

但专属性比仪器分析法差

第二章：药物的鉴别试验一、化学鉴别法第三节：鉴别方法26第二章：药物的鉴别试验一、化学鉴别法第三节：鉴别方法27鉴别方法化学鉴别法光谱鉴别法指纹图谱与特征图谱鉴别法

色谱鉴别法

显微鉴别法

生物学法

呈色反应鉴别法沉淀生成反应鉴别法气体生成反应鉴别法使试剂褪色鉴别法荧光反应鉴别法测定生成物的熔点第二章：药物的鉴别试验一、化学鉴别法第三节：鉴别方法27鉴第二章：药物的鉴别试验一、化学鉴别法第三节：鉴别方法28指供试品溶液中加入适当的试剂溶液，在一定条件下进行反应，生成易于观测的有色产物。呈色反应鉴别法①酚羟基的三氯化铁呈色反应：用于酚羟基或水解后产生酚羟基②有机氟化物的茜素氟蓝法③芳香第一胺类重氮化-偶合反应：用于芳伯氨基或潜在芳伯氨基④托烷生物碱类-Vitali反应⑤肾上腺皮质激素类的四氮唑⑥含羰基结构的苯肼反应⑦氨基酸及氨基糖苷类的茚三酮呈色反应⑧双缩脲反应第二章：药物的鉴别试验一、化学鉴别法第三节：鉴别方法28呈色第二章：药物的鉴别试验一、化学鉴别法第三节：鉴别方法29呈色反应鉴别法①三氯化铁呈色反应（酚羟基）蓝紫色对乙酰氨基酚第二章：药物的鉴别试验一、化学鉴别法第三节：鉴别方法29呈色第二章：药物的鉴别试验一、化学鉴别法第三节：鉴别方法30呈色反应鉴别法⑤肾上腺皮质激素类的四氮唑+2e[H]甲臜皮质激素具有还原性，能将四氮唑还原为有色甲臜第二章：药物的鉴别试验一、化学鉴别法第三节：鉴别方法30呈色第二章：药物的鉴别试验一、化学鉴别法第三节：鉴别方法31呈色反应鉴别法⑥含羰基结构的苯肼反应++H2O苯肼苯腙第二章：药物的鉴别试验一、化学鉴别法第三节：鉴别方法31呈色第二章：药物的鉴别试验一、化学鉴别法第三节：鉴别方法32呈色反应鉴别法⑦氨基酸及氨基糖苷类的茚三酮呈色反应左旋多巴+CO2+3H2O+例如：第二章：药物的鉴别试验一、化学鉴别法第三节：鉴别方法32呈色第二章：药物的鉴别试验一、化学鉴别法第三节：鉴别方法33呈色反应鉴别法（开环分解）蓝紫色第二章：药物的鉴别试验一、化学鉴别法第三节：鉴别方法33呈色第二章：药物的鉴别试验一、化学鉴别法第三节：鉴别方法34沉淀生产反应鉴别法供试品加入适当的试剂，在一定条件下，反应生成沉淀。③还原性基团的银镜反应（异烟肼）①丙二酰脲类的硝酸银反应②氯化物的银盐沉淀⑦含氮杂环类与生物碱沉淀剂（碘化铋钾、硅钨酸）的沉淀反应⑤苯甲酸盐类的三氯化铁反应④生成氧化亚铜红色沉淀反应（如肾上腺皮质激素类、葡萄糖）⑥与重金属离子的沉淀反应（利多卡因）⑧磺胺类药物的铜盐反应第二章：药物的鉴别试验一、化学鉴别法第三节：鉴别方法34沉淀第二章：药物的鉴别试验一、化学鉴别法第三节：鉴别方法35沉淀生产反应鉴别法①丙二酰脲类的硝酸银反应+2AgNO3+2HNO3Cl-+Ag+AgCl②氯化物的银盐沉淀第二章：药物的鉴别试验一、化学鉴别法第三节：鉴别方法35沉淀第二章：药物的鉴别试验一、化学鉴别法第三节：鉴别方法36沉淀生产反应鉴别法③含有还原性基团的药物——银镜反应+AgNO3+NH3·H2OAg异烟肼葡萄糖+碱性酒石酸铜试液（Fehling试液）氧化亚铜+葡萄糖酸④生成氧化亚铜红色沉淀反应第二章：药物的鉴别试验一、化学鉴别法第三节：鉴别方法36沉淀第二章：药物的鉴别试验一、化学鉴别法第三节：鉴别方法37沉淀生产反应鉴别法⑤苯甲酸盐类的三氯化铁反应+3FeCl3+OH-+7NaCl+2Cl-赭色沉淀第二章：药物的鉴别试验一、化学鉴别法第三节：鉴别方法37沉淀第二章：药物的鉴别试验一、化学鉴别法第三节：鉴别方法38沉淀生产反应鉴别法⑥利多卡因与重金属离子反应2+CoCl2H+亮绿色细小钴盐沉淀第二章：药物的鉴别试验一、化学鉴别法第三节：鉴别方法38沉淀第二章：药物的鉴别试验一、化学鉴别法第三节：鉴别方法39沉淀生产反应鉴别法⑦含氮杂环类的生物碱的沉淀反应苯并二氮杂类

+BiI3·橙红色沉淀

氯氮氟西泮氯硝西泮+12W03·Si02

灰白色沉淀C2H5OH白色C2H5OH黄色阿托品+HgCl2东莨菪碱+HgCl2托烷类生物碱第二章：药物的鉴别试验一、化学鉴别法第三节：鉴别方法39沉淀第二章：药物的鉴别试验一、化学鉴别法第三节：鉴别方法40沉淀生产反应鉴别法吡啶环类2+CuSO4+2NH4SCNCu(SCN)2+(NH4)2SO4草绿色配合物沉淀第二章：药物的鉴别试验一、化学鉴别法第三节：鉴别方法40沉淀第二章：药物的鉴别试验一、化学鉴别法第三节：鉴别方法41沉淀生产反应鉴别法⑧磺胺类药物的成铜盐反应磺酰氨基上的活泼氢原子，可被某些金属离子取代，生成有色的金属盐沉淀。磺胺类药物钠盐溶液，加硫酸铜试液生成不同颜色的铜盐沉淀，可供区别及鉴别。第二章：药物的鉴别试验一、化学鉴别法第三节：鉴别方法41沉淀第二章：药物的鉴别试验一、化学鉴别法第三节：鉴别方法42荧光反应鉴别法①药物本身在可见光下发射荧光如：硫酸奎宁溶液显蓝色荧光②药物与适当试剂反应后发射荧光

如：氯普噻吨+HNO3后，紫外下显绿色VB1硫色素（蓝色荧光）碱性K3Fe(CN)6第二章：药物的鉴别试验一、化学鉴别法第三节：鉴别方法42荧光第二章：药物的鉴别试验一、化学鉴别法第三节：鉴别方法43气体生产反应鉴别法（一）化学鉴别法①大多数伯胺（铵）类药物、酰尿类以及某些酰胺类药物，可经强碱处理后加热产生氨气。

红色石蕊试纸变蓝

硝酸亚汞试液湿润的试纸显黑色第二章：药物的鉴别试验一、化学鉴别法第三节：鉴别方法43气体第二章：药物的鉴别试验一、化学鉴别法第三节：鉴别方法44气体生产反应鉴别法②化学结构含硫药物，可经强酸处理后加热产生硫化氢气体硫鸟嘌呤●7H2O强酸∆H2S（臭鸡蛋气味）使醋酸铅试纸变黑第二章：药物的鉴别试验一、化学鉴别法第三节：鉴别方法44气体第二章：药物的鉴别试验一、化学鉴别法第三节：鉴别方法45气体生产反应鉴别法③含碘有机药物经直火加热可生成紫色碘蒸汽④含醋酸酯和乙酰胺类的药物，经硫酸水解后，加乙醇可产生醋酸乙酯的香味。第二章：药物的鉴别试验一、化学鉴别法第三节：鉴别方法45气体第二章：药物的鉴别试验一、化学鉴别法第三节：鉴别方法46使试剂褪色的鉴别法①维生素C的二氯靛酚反应；

②氧烯洛尔的高锰酸钾反应；

③司可巴比妥那的碘试液反应；第二章：药物的鉴别试验一、化学鉴别法第三节：鉴别方法46使试第二章：药物的鉴别试验一、化学鉴别法第三节：鉴别方法47使试剂褪色的鉴别法①维生素C的二氯靛酚反应；第二章：药物的鉴别试验一、化学鉴别法第三节：鉴别方法47使试第二章：药物的鉴别试验一、化学鉴别法第三节：鉴别方法48测定生成物的熔点制备衍生物测定熔点法。

操作繁琐费时间，应用较少。第二章：药物的鉴别试验一、化学鉴别法第三节：鉴别方法48测定第二章：药物的鉴别试验二、光谱鉴别法第三节：鉴别方法49鉴别方法化学鉴别法光谱鉴别法指纹图谱与特征图谱鉴别法

色谱鉴别法

显微鉴别法

生物学法

紫外光谱鉴别法红外光谱鉴别法

近红外光谱法

原子吸收法

核磁共振法(NMR)

质谱鉴别法(MS)X射线粉末衍射法

第二章：药物的鉴别试验二、光谱鉴别法第三节：鉴别方法49鉴第二章：药物的鉴别试验二、光谱鉴别法第三节：鉴别方法50紫外光谱法操作简便、快速。

用作鉴别的专属性远不如红外光谱法。紫外光谱鉴别法第二章：药物的鉴别试验二、光谱鉴别法第三节：鉴别方法50紫外第二章：药物的鉴别试验二、光谱鉴别法第三节：鉴别方法51①测定最大吸收波长，或同时测定最小吸收波长；

②规定浓度的供试液在最大吸收波长测定吸收度；

③规定吸收波长和吸收系数法；

④规定吸收波长和吸光度比值法；

⑤经化学处理后,测定其反应产物吸收光谱特性

以上方法可单用，也可几个结合起来使用，

以提高专属性紫外光谱鉴别法第二章：药物的鉴别试验二、光谱鉴别法第三节：鉴别方法51①测第二章：药物的鉴别试验二、光谱鉴别法第三节：鉴别方法52①测定最大吸收波长,或同时测定最小吸收波长乙胺嘧啶供试品在0.1mol/L盐酸介质中的紫外吸收在272nm处为峰,216nm处为谷。紫外光谱鉴别法第二章：药物的鉴别试验二、光谱鉴别法第三节：鉴别方法52①测第二章：药物的鉴别试验二、光谱鉴别法第三节：鉴别方法53④规定吸收波长和吸光度比值法紫外光谱鉴别法第二章：药物的鉴别试验二、光谱鉴别法第三节：鉴别方法53④规第二章：药物的鉴别试验二、光谱鉴别法第三节：鉴别方法54ChP2015版示例示例一盐酸布比卡因的鉴别试验0.40mg/mlλmax:263nm、271nmA:0.53~0.58;0.43~0.48规定一定浓度的供试液在最大吸收波长处的吸光度示例二地蒽酚的鉴别试验λmax:257nm、289nm、356nmA257/A289=1.06~1.10A356/A289=0.90~0.94规定最大吸收波长和吸光度比值法紫外光谱鉴别法第二章：药物的鉴别试验二、光谱鉴别法第三节：鉴别方法54第二章：药物的鉴别试验二、光谱鉴别法第三节：鉴别方法55示例三氯贝丁酯的鉴别试验0.10mg/mlλmax:280nm、288nm10μg/mlλmax:226nm规定一定浓度下的供试液的最大吸收波长示例二专属性相对较好紫外光谱鉴别法第二章：药物的鉴别试验二、光谱鉴别法第三节：鉴别方法55示例第二章：药物的鉴别试验二、光谱鉴别法第三节：鉴别方法56各国紫外鉴别法比较USPBPChPJP供试药与其对照品按同一方法处理，在同样条件下紫外光谱图一致。规定一定波长范围内扫描，寻找最大吸收，并测定其吸收系数。均采用与标准图谱特征比对紫外光谱鉴别法第二章：药物的鉴别试验二、光谱鉴别法第三节：鉴别方法56各国第二章：药物的鉴别试验二、光谱鉴别法第三节：鉴别方法57特点专属性强、准确度高的特点，应用广（固、液、气）主要用于组分单一、结构明确的原料药以及结构相近的同类物质。红外光谱鉴别法第二章：药物的鉴别试验二、光谱鉴别法第三节：鉴别方法57特第二章：药物的鉴别试验二、光谱鉴别法第三节：鉴别方法58红外光谱鉴别法标准图谱法：Ch.P要求按指定条件绘制供试品的红外光吸收图谱，与《药品红外光谱集》中的相应标准图谱对比，如果峰位、峰形、相对强度都一致时，即为同一种药物。对照品法：将供试品与对照品在同样的条件下绘制红外图谱，彼此对比是否一致的方法。可消除不同仪器和操作条件造成的误差。USP多采用对照品法。第二章：药物的鉴别试验二、光谱鉴别法第三节：鉴别方法58红外第二章：药物的鉴别试验二、光谱鉴别法第三节：鉴别方法59红外光谱鉴别法各国药典红外鉴别法比较USPBPJPChP对照品法对照品法标准图谱法(EP和BP)对照品法标准图谱法吸收波数法标准图谱法第二章：药物的鉴别试验二、光谱鉴别法第三节：鉴别方法59红外第二章：药物的鉴别试验二、光谱鉴别法第三节：鉴别方法60红外光谱鉴别法1.试样制备方法压片法供试品（约1mg)+干燥KBr/KCl(约200mg)研磨均匀（玛瑙研钵）置压模中真空加压至0.8-1GPa2-3min均匀透明片无明显颗粒供试片同法制空白KBr/KCl片，做空白校正，扣除背景干扰第二章：药物的鉴别试验二、光谱鉴别法第三节：鉴别方法60红外第二章：药物的鉴别试验二、光谱鉴别法第三节：鉴别方法61红外光谱鉴别法2.原料药的鉴别(1)多晶现象(2)如未规定该品供药用的晶型或预处理方法，则可使用对照品，并采用适当的溶剂对供试品与对照品在相同的条件下同时进行重结晶，再绘制光谱，比对。(3)如已规定特定的药用晶型，则应采用相应晶型的对照品依法比对。第二章：药物的鉴别试验二、光谱鉴别法第三节：鉴别方法61红外第二章：药物的鉴别试验二、光谱鉴别法第三节：鉴别方法62红外光谱鉴别法3.制剂的鉴别(1)ChP2010也收载了制剂的IR鉴别法。(2)制剂的IR鉴别一般需采用提取分离、经适当干燥后再压片绘制图谱。第二章：药物的鉴别试验二、光谱鉴别法第三节：鉴别方法62红外第二章：药物的鉴别试验二、光谱鉴别法第三节：鉴别方法63红外光谱鉴别法3.制剂的鉴别辅料无干扰，晶型不变化与原料药标准光谱比对辅料无干扰，晶型变化对照品经同法处理后光谱比对辅料干扰，晶型不变化3~5个不受干扰的特征谱带辅料干扰，晶型变化不宜采用IR鉴别第二章：药物的鉴别试验二、光谱鉴别法第三节：鉴别方法63红外第二章：药物的鉴别试验二、光谱鉴别法第三节：鉴别方法64红外光谱鉴别法3.制剂的鉴别(1)直接用有机溶剂提取主成分，去除干扰后做红外图谱与对照图谱比较；(2)对于有机酸的碱盐或有机碱的酸盐，可以相应的加酸液或碱液来使有机酸或碱游离沉淀，直接取沉淀干燥或采用有机溶剂提取有机酸或碱并干燥后制作红外光谱与相应的有机酸或碱对照谱图比较；第二章：药物的鉴别试验二、光谱鉴别法第三节：鉴别方法64红外第二章：药物的鉴别试验二、光谱鉴别法第三节：鉴别方法65红外光谱鉴别法3.制剂的鉴别(3)对于主成分为有机酸的品种，可先加碱使主成分溶解，再加过量的酸使主成分游离并沉淀，干燥后做红外图谱与对照图谱比较；(4)对于未加辅料或辅料干扰比较小得制剂，可直接取样品制作红外图谱与对照图谱比较。第二章：药物的鉴别试验二、光谱鉴别法第三节：鉴别方法65红外第二章：药物的鉴别试验二、光谱鉴别法第三节：鉴别方法66红外光谱鉴别法4.注意事项1）固体药品应按规定的方法进行预处理2）盐酸盐类的药品制片时一般使用KCl做基质3）注意仪器自身的影响，可与标准的聚苯乙烯薄膜比对，校正4）不适用多组分、多晶形药物5）以新版《药品红外光谱集》为准6）制剂鉴别，应消除辅料干扰，提取分离后再制片第二章：药物的鉴别试验二、光谱鉴别法第三节：鉴别方法66红外第二章：药物的鉴别试验二、光谱鉴别法第三节：鉴别方法67红外光谱鉴别法通过测定被测物在近红外区750~2500nm(12800~4000cm-1)的特征光谱并利用适宜的化学计量学方法提取相关信息后，进行定性、定量分析的一种分析技术。特点1、获得信息多:密度、粒子尺寸、直径、大分子聚合度等2、不破坏样品，可“在线”检测3、分析速度要快扫描：5次/s，一般扫描50次分析一次2-3min4、灵敏度高，应用范围广第二章：药物的鉴别试验二、光谱鉴别法第三节：鉴别方法67红外第二章：药物的鉴别试验二、光谱鉴别法第三节：鉴别方法68原子吸收法利用原子蒸气可以吸收由该元素作为阴极的空心阴极灯发出的特征谱线的特性，根据供试溶液在特征谱线处的最大吸收和特征谱线的强度减弱程度进行定量、定性分析。

主要用于元素分析第二章：药物的鉴别试验二、光谱鉴别法第三节：鉴别方法68原子第二章：药物的鉴别试验二、光谱鉴别法第三节：鉴别方法69通过测定供试品指定基团上的质子峰的化学位移和偶合常数进行鉴别。NMR技术已在BP和USP中用于药物的鉴别。核磁共振法质谱鉴别法(MS)X射线粉末衍射法第二章：药物的鉴别试验二、光谱鉴别法第三节：鉴别方法69通第二章：药物的鉴别试验三、色谱鉴别法第三节：鉴别方法70鉴别方法化学鉴别法光谱鉴别法指纹图谱与特征图谱鉴别法

色谱鉴别法

显微鉴别法

生物学法

薄层色谱鉴别法HPLC、GC鉴别法第二章：药物的鉴别试验三、色谱鉴别法第三节：鉴别方法70鉴第二章：药物的鉴别试验三、色谱鉴别法第三节：鉴别方法71

利用不同物质在不同的色谱条件下，产生各自的特征色谱行为（保留时间，比移值）进行的鉴别试验。常采用对比法（与对照品、已知药品，在相同条件下进行色谱分离并比较。）第二章：药物的鉴别试验三、色谱鉴别法第三节：鉴别方法71第二章：药物的鉴别试验三、色谱鉴别法第三节：鉴别方法72

薄层色谱法具有专属性强、操作简便、实验成本低等优点。

在鉴别试验中，薄层色谱法是色谱法中应用最广的一种方法。通过Rf值，斑点颜色进行定性。薄层色谱鉴别法

第二章：药物的鉴别试验三、色谱鉴别法第三节：鉴别方法72薄第二章：药物的鉴别试验三、色谱鉴别法第三节：鉴别方法73薄层色谱鉴别法

第二章：药物的鉴别试验三、色谱鉴别法第三节：鉴别方法73薄层第二章：药物的鉴别试验三、色谱鉴别法第三节：鉴别方法74供试品和对照色谱峰保留时间一致。在鉴别试验中，通常含量测定同时用于鉴别的一种方法。HPLC、GC鉴别法

第二章：药物的鉴别试验三、色谱鉴别法第三节：鉴别方法74供试第二章：药物的鉴别试验三、色谱鉴别法第三节：鉴别方法75色谱谱鉴别法小结适用于复杂环境下药物有效成分及杂质鉴别,具有分离、分析同时进行的特点.高效液相色谱法(HPLC)、气相色谱法(GC)——供试品和对照品色谱峰保留时间一致.薄层扫描法(TLC)——对照品比较法，供试品斑点与对照品的Rf值及斑点的颜色应一致.第二章：药物的鉴别试验三、色谱鉴别法第三节：鉴别方法75色谱第二章：药物的鉴别试验第三节：鉴别方法76鉴别方法化学鉴别法光谱鉴别法指纹图谱与特征图谱鉴别法

色谱鉴别法

显微鉴别法

生物学法

第二章：药物的鉴别试验第三节：鉴别方法76鉴别方法化学第二章：药物的鉴别试验四、显微鉴别法第三节：鉴别方法77

主要用于中药及其制剂的鉴别，通常采用显微镜对药材的切片、粉末、解离组织或表面制片，以及含饮片粉末的制剂中饮片的组织、细胞或内含物等特征进行鉴别的一种方法。第二章：药物的鉴别试验四、显微鉴别法第三节：鉴别方法77第二章：药物的鉴别试验五、生物学法第三节：鉴别方法78

利用药效学和分子生物学等有关技术来鉴定药物品质的一种方法，主要用于抗生素、生化药物以及中药的鉴别。生物效应鉴别法基因鉴别法第二章：药物的鉴别试验五、生物学法第三节：鉴别方法78第二章：药物的鉴别试验六、指纹图谱与特征图谱鉴别法第三节：鉴别方法79中药指纹图谱：目的是通过对所得到的能够体现中药整体特性的图谱识别，提供一种能够比较全面的控制中药质量的方法，从化学物质基础的角度保证中药制剂的稳定和可靠。特征图谱：指主要有效成分的特征峰谱图，而指纹图谱除了主要有效成分的特征峰外，还包括更多内容，更具专一性。第二章：药物的鉴别试验六、指纹图谱与特征图谱鉴别法第三节：鉴第二章：药物的鉴别试验第四节：鉴别试验的条件及方法验证80（一）溶液的浓度

溶液的浓度主要指被鉴别物质的浓度，其大小影响结果的判断。（如化学法中要观察沉淀、颜色；UV法中λmax,A,E1%1cm)（二）溶液的温度

温度过高可使产物分解，导致颜色变浅，沉淀溶解，甚至观察不到结果，故试验中应注意温度的控制。第二章：药物的鉴别试验第四节：鉴别试验的条件及方法验证80（第二章：药物的鉴别试验第四节：鉴别试验的条件及方法验证81

（三）溶液的酸碱度许多鉴别反应都需要在一定酸碱度的条件下进行，溶液的酸碱度能够使各反应物有足够的浓度处于活化状态、使反应产物处于稳定和易于观察状态。（四）试验时间

有机化合物的化学反应较慢，需要一定的反应时间和条件。第二章：药物的鉴别试验第四节：鉴别试验的条件及方法验证81第二章：药物的鉴别试验第四节：鉴别试验的条件及方法验证82（五）鉴别方法的验证专属性:是指其他成分（其他药物成分、杂质、降解产物、辅料等）存在的情况的下，采用的鉴别方法也能正确地鉴别出被测物质的特性。

每种鉴别方法都存在一定的局限性，一般至少采用两种以上不同类型的方法，如化学法和光谱法。耐用性：测定条件发生小的变化时，不影响测定结果。第二章：药物的鉴别试验第四