环烯醚萜专题知识讲座

环烯醚萜专题知识讲座环烯醚萜专题知识讲座第1页（一）概述1、环烯醚萜：为环戊烷单萜衍生物，是臭蚁二醛半缩醛衍生物。2、主要结构类型：四种环烯醚萜环烯醚萜专题知识讲座第2页环烯醚萜醇

裂环环烯醚萜苷裂环环烯醚萜醇环烯醚萜苷123456789101178106环烯醚萜专题知识讲座第3页3、环烯醚萜生物合成路径①

GPP水解脱去焦磷酸；②

氧化形成香茅醛,然后环合且发生双键转位③

水合形成伯醇，深入氧化为臭蚁二醛；④

臭蚁二醛发生烯醇化；

⑤

分子内羟醛缩合反应形成环烯醚萜环烯醚萜专题知识讲座第4页⑥环烯醚萜C4位甲基经生物氧化成羧基，再脱羧形成4-去甲基环烯醚萜；⑦

环烯醚萜中环戊烷个别C7-C8单键断裂即形成裂环环烯醚萜醇，后者C4甲基经氧化成羧基，闭环衍生为裂环内酯环烯醚萜醇环烯醚萜专题知识讲座第5页①水解②氧化1234567香茅醛环合水合伯醇

氧化臭蚁二醛

烯醇化

羟醛缩合环烯醚萜环烯醚萜专题知识讲座第6页环烯醚萜醇氧化脱羧开环环合氧化4-去甲环烯醚萜醇裂环环烯醚萜醇裂环内酯环烯醚萜醇1246871011954478957511810139环烯醚萜专题知识讲座第7页（二）环烯醚萜理化性质

1、性状：大多数环烯醚萜与环烯醚萜苷均为白色结晶体或粉末，普通有旋光性、味苦。

2、环烯醚萜苷溶解性

3、化学性质①环烯醚萜苷易被水解②环烯醚萜苷元遇酸、碱、羰基化合物和氨基酸等显现不一样颜色。环烯醚萜专题知识讲座第8页（三）主要代表物1、环烯醚萜苷类栀子苷京尼平苷1246891011环烯醚萜专题知识讲座第9页2、4-去甲环烯醚萜苷类梓醇桃叶珊瑚苷环烯醚萜专题知识讲座第10页3、裂环环烯醚萜苷类龙胆苦苷当药苷环烯醚萜专题知识讲座第11页三、倍半萜（一）概述1、定义：由3个异戊二烯单位组成，含有15个碳原子化合物类群。2、存在：广泛分布于植物、微生物、海洋生物及一些昆虫中，在木兰目、芸香目、菊目及山茱萸目植物中最丰富。环烯醚萜专题知识讲座第12页3、倍半萜主要骨架类型生物合成路径①前体物FPP焦磷酸基与分子中相关双键结合而脱去，形成正碳离子；②正碳离子进攻分子内其它双键形成新环；③正碳离子脱去氢或受到水分子进攻，最终形成各种烯烃；④各种母核深入修饰、重排，组成各种倍半萜化合物。环烯醚萜专题知识讲座第13页（二）主要倍半萜类化合物

1、无环（开链）倍半萜①金合欢烯②金合欢醇α-金合欢烯β-金合欢烯金合欢醇环烯醚萜专题知识讲座第14页2、环状倍半萜①双环倍半萜内酯类——青蒿素青蒿素双氢青蒿素蒿甲醚青蒿琥珀单酯环烯醚萜专题知识讲座第15页②鹰爪甲素③棉酚——

二聚倍半萜化合物环烯醚萜专题知识讲座第16页（三）奥类衍生物1、概念：由五元环与七元环骈合而成芳环骨架都称为奥类化合物。2、溶解性：①不溶于水，溶于强酸（H2SO4

或H3PO4）②可溶于石油醚、乙醚、乙醇等有机溶剂。3、沸点高（250~300℃）4、结构特点：属于非苯芳香烃环烯醚萜专题知识讲座第17页5、检验方法

①

Sabety（溴化）反应：1d挥发油→溶于1ml氯仿→5%Br2/CCl4→蓝紫色或绿色②与Ehrlich试剂（对-二甲胺基苯甲醛/浓硫酸）反应产生紫色或红色。

6、愈创木醇：存在于愈创木木材挥发油中，属于奥类化合物还原产物。环烯醚萜专题知识讲座第18页愈创木奥愈创木醇2，4-二甲基-7-异丙基奥12345678123456787、愈创木烷型：含有五元环与七元环骈合而成结构骨架环烯醚萜专题知识讲座第19页

四、二萜（一）概述1、定义：由4个异戊二烯单位组成，含有

20个碳原子化合物类群。

2、存在：广泛分布于植物界，植物分泌乳汁、树脂等均以二萜类衍生物为主。3、主要骨架类型：如贝壳杉烷、赤霉烷、阿替烷、乌头烷及其对映体骨架等。环烯醚萜专题知识讲座第20页（二）主要二萜类化合物

1、开链二萜①植物醇②香叶基香叶醇环烯醚萜专题知识讲座第21页2、单环二萜维生素A环烯醚萜专题知识讲座第22页3、双环二萜①穿心莲内酯穿心莲内酯新穿心莲内酯去氧穿心莲内酯环烯醚萜专题知识讲座第23页穿心莲内酯无水吡啶穿心莲内酯磺酸钠环烯醚萜专题知识讲座第24页②银杏内酯银杏内酯AOHHH银杏内酯BOHOHH银杏内酯COHOHOH银杏内酯MHOHOH银杏内酯JOHHOHR1R2R3环烯醚萜专题知识讲座第25页4、三环二萜①雷公藤甲素雷公藤甲素HHCH3雷公藤乙素OHHCH3雷公藤内酯HOHCH3雷公藤内酯醇HHCH2OH16-羟基R1R2R3环烯醚萜专题知识讲座第26页②紫杉醇（红豆杉醇）12347910环烯醚萜专题知识讲座第27页巴卡亭-Ⅲ(R=Ac)去乙酰基巴卡亭-Ⅲ(R=H)环烯醚萜专题知识讲座第28页③甜菊苷甜菊苷GlcGlc-Glc甜菊苷AGlcGlc-Glc甜菊苷DGlc-GlcGlc-Glc甜菊苷E

Glc-GlcGlc-GlcGlcGlcR1R2环烯醚萜专题知识讲座第29页五、二倍半萜1、