固相微萃取-气相色谱-质谱联用法测定水中7种多氯联苯

固相微萃取-气相色谱-质谱联用法测定水中7种多氯联苯

纳米颗粒（hrt）是一种天然的积累铝硅酸盐，具有纳米级中等结构。多氯联苯(polychlorinatedbiphenyls,PCBs)是一类性质稳定、具有急慢性毒性的有机污染物,对人体有很大的潜在性危害检测分析多氯联苯的方法有很多种1实验部分1.1仪器、仪器和仪器气质联用仪(GCMS-QP2010),岛津;电子显微镜(ModelCM120),飞利浦;高速离心机(Neofuge-23R),上海力申;集热式磁力恒温搅拌器(DF-101B),予华仪器;温度控制仪(DTC-2A),南京大学应用物理研究所;电子天平(AUY120),岛津;微量进样器(5μL),上海高鸽工贸有限公司;移液枪(Eppendorf)。HNTs(工业级),郑州金阳光陶瓷有限公司;7种多氯联苯混合溶液(100μg/mL),上海阿拉丁生化;丙酮(色谱纯),上海阿拉丁生化;水样,采自莆田市芳名湖。1.2gc程序老化试验将HNTs置于300℃高温真空活化2h,取约15cm长的石英纤维,将前端2cm部分在丙酮中浸泡10min,取出晾干,在纤维前段涂一层耐高温环氧树脂,然后均匀的沾上活化好的HNTs粉末,自然晾干,置于GC的炉箱中,依照以下程序老化:以5℃/min从50℃升到180℃保持30min;然后以15℃/min升至250℃,保持30min;最后,以1℃/min,升至280℃保持30min;取出纤维,装入微量进样器,置于GC进样口内,以300℃老化6h。将水样置于高速离心机中以13000r/min离心20min,离心后上层清液过0.45μm滤膜,滤掉小颗粒物质,准确量取滤液25.00mL于血清瓶中,放入磁力搅拌子,将血清瓶置于恒温磁力搅拌器中,待温度稳定,溶液处于动态平衡时,将活化后的固相微萃取探针伸入萃取小瓶中,推出石英纤维在55℃600r/min的条件下萃取30min。1.3流量控制色谱柱:Rxi-5ms毛细管柱(30m×0.32mm×0.25μm);载气:氦气;进样方式:不分流进样;进样口温度:230℃;解析时间:6min;流量控制模式:恒线速度;线速度:48.5cm/sec;升温程序:150℃保持1min,然后以10℃/min升温到200℃保持3min,最后以5℃/min升温到230℃保持5min。1.4条件2:5.2%乙醇提取溶剂离子源:EI源;离子化能力:70eV;离子源温度:220℃;接口温度:280℃;四极杆温度:150℃;溶剂切除时间:3min;扫描方式:SIM;扫描间隔:0.2sec;碎片(m/z)见表1。2结果与讨论2.1提取条件优化2.1.1苹果果粒的制备分别考察了40、45、50、55、60℃对多氯联苯萃取效率的影响,结果见图1。由图1可知,在温度较低时,萃取效率随温度的上升而提高,当超过55℃时,除PCB138萃取效率变化不明显外,其余待测物的萃取效率随温度的上升,反而下降,因此,选择55℃作为最佳萃取温度。2.1.2萃取效果的影响分别选择10、20、30、40、50min作为萃取时间,考察其对多氯联苯萃取效果的影响,结果见图2。由图可知,在10~30min时间内,萃取效率随时间的增加而增加,当超过30min后,吸收峰面积增加幅度不大,因此,选择30min作为最佳萃取时间。2.1.3萃取效果的分析分别考察500、600、700、800、900r/min搅拌速度下对多氯联苯的萃取效果,结果见图3。由图可知,在600r/min的搅拌速度下进行实验,效果最佳。2.1.4温度对涂层解析效果的影响解析温度对测定效果的影响至关重要,温度太低,目标物可能会残留于涂层中,温度过高会降低涂层的使用寿命,故本研究比较了210~250℃范围内的解析效果,结果见图4。由图可知,当解析温度超过230℃时,萃取效率无明显增加,故选择230℃作为最佳解析温度。2.1.5对不同解析温度的分析结果的影响影响解析时间的主要因素有解析温度和涂层厚度,温度越高,涂层厚度越小,时间越短。本研究在解析温度设定为230℃的条件下,考察了2~10min对分析结果的影响,结果见图5。由图可知,开始随时间的增加,吸收峰增大,但6min过后,吸收峰虽有所增大,但幅度变小,考虑到长时间的高温工作会影响萃取涂层寿命,故选择6min作为解析时间。2.2检测条件优化检测通过上述实验比较,当萃取温度为55℃,萃取时间为30min,搅拌速度为600r/min,解析温度为230℃,解析时间为6min时,可视为最优检测条件,在此条件下,样品中加标农药的SIM模式离子流图见图6。2.3建立线性范围拟合分别配置一系列浓度梯度的多氯联苯农药混合标准溶液,按前述步骤中的检测条件进行数据采集,以标准品浓度(X)和对应的峰面积(Y)建立线性关系拟合得到回归方程,结果见表2。从表中可以看出,7种多氯联苯混合溶液的色谱峰面积与其浓度的线性关系良好,线性系数均不小于0.9918,以信噪比为3确定该分析方法的检出限在0.05~0.32ng/mL之间,符合检测的需求。2.4标准曲线及色谱分析按照步骤1.2的提取和净化方法,在水样中添加浓度为12.5ng/mL的7种多氯联苯混合标准溶液,进行色谱分析,平行测定5次,结果见表3。由表3可知,加标回收率91.6%~126.3%之间,精密度在4.2%~9.1%范围内。可见,该方法加标回收率高,精密度好,适用于水样中多氯联苯残留的检测。3方法的标准和方法本研究将HNTs粘附于石英纤维上,代替商用的固相微萃取