气相色谱-质谱联用法测定纺织品中油糊类物质

气相色谱-质谱联用法测定纺织品中油糊类物质

多环芳烃是油豆的主要成分，具有高毒性、低流动性和难分解性。各类蒽油蒽糊物质中含有的多环芳烃种类,如表1所示。目前,针对多环芳烃的测试文献已有很多,主要集中在水质因此,本文开发了丙酮提取—超声提取—微孔滤膜过滤的多环芳烃快速检测技术,并通过多环芳烃的准确定性、定量,来确定蒽油蒽糊的类别及其含量。1试验部分1.1试剂材料和机器1.1.1微生物滤膜ar18种多环芳烃标准品,丙酮(色谱纯和AR)、正己烷(AR)、甲醇(AR),涤纶贴衬(中国纺织科学研究院),棕色样品瓶,圆底烧瓶,0.45μm微孔滤膜。1.1.2仪器气相色谱-质谱联用仪,可控温的超声波发生器,旋转蒸发仪,氮吹仪,分析天平(感量为0.0001g)。1.2单标储备液配制分别准确称取各标准品约10mg(精确到0.1mg),置于25mL容量瓶中,用色谱纯丙酮溶解、定容至刻度,单标储备液的浓度约为400μg/mL。1.3混标储备液与标准工作溶液配制分别准确移取各单标储备液5mL,置于100mL容量瓶中,用丙酮(色谱纯)稀释定容至刻度,此混标储备液浓度约为20μg/mL,再逐步稀释,配制成系列浓度的标准曲线工作溶液,浓度分别约为0.1μg/mL、0.2μg/mL、0.5μg/mL、1.0μg/mL、2.0μg/mL、5.0μg/mL、10μg/mL。1.4超声波提取g试样取代表性样品,将其剪成5mm×5mm以下,混匀。称取0.25g(精确至0.001g)试样,置于70mL棕色样品瓶中,加入30mL分析纯丙酮,于超声波发生器中提取45min。经滤纸过滤至圆底烧瓶中,并用丙酮冲淋滤纸数次,合并滤液,用旋蒸仪旋蒸、氮气吹干,用2mL色谱纯丙酮定容,再用0.45μm微孔滤膜过滤,滤液供气相色谱-质谱测试。1.5进样、进样量DB-1MS毛细管柱(15m×0.25mm×0.1μm);载气为高纯氦气,流速1.0L/min;进样口温度:270℃;进样量:1μL;不分流进样;柱温程序:50℃(0min),以20℃/min升温至310℃(1min);色谱-质谱接口温度:280℃;离子源温度:230℃;四级杆温度:150℃;化学电离,电离能量70eV;全离子扫描定性、选择离子扫描定量。此条件下,18种多环芳烃的总离子流色谱图,如图1所示。2结果与讨论2.1色谱柱类型的选择试验选取了非极性的DB-1MS(15m×0.25mm×0.10μm)、DB-5MS(30m×0.25mm×0.25μm)和DB-17MS(15m×0.25mm×0.10μm)进行色谱柱类型选择。由图2可知,DB-5MS色谱峰基线漂移很大、峰形较差,且分离情况不理想;DB-17MS出的色谱峰较少,很多物质的色谱峰重叠在一起,分离效果差;而DB-1MS色谱峰基线平稳、峰形规则、分离度好。因此,选择DB-1MS作为分析用色谱柱。2.2提取条件的优化2.2.1提取溶剂和提取方法对提取回收率的影响分别以丙酮、正己烷、甲醇、丙酮+正己烷(1+1)、丙酮+甲醇(1+1)和正己烷-甲醇(1+1)为提取溶剂,超声提取(提取时间30min)样品中的18种多环芳烃,每种溶剂做两个平行样,取平均回收率,回收率结果见表2。由表2可知,丙酮的提取效率最理想,因此选定丙酮为提取溶剂。2.2.2提取时间对提取效率的影响以丙酮为提取溶剂,分别对样品提取15min、30min、45min、60min,考察提取时间对回收率的影响,每个提取时间做两个平行样,取平均回收率。结果表明:随着提取时间的增加,提取效率提高,但提取45min后,继续增加提取时间,基本对提取效率没有贡献,且部分物质的回收率有所降低。因此,选定提取时间为45min。2.3方法的可用性指标2.3.1标准工作曲线的绘制在优化的仪器条件下,对1.3中的标准工作溶液进样,以各标样的色谱峰响应为纵坐标,以各标样的浓度为横坐标,绘制标准工作曲线(如图3)所示。各物质的线性范围、回归方程、相关系数与检出限,结果见表3。2.3.2加标回收率及标准偏差分别向不含有多环芳烃的样品中加入3个浓度水平的多环芳烃标准溶液,按2.2得到的优化条件进行样品处理(每一水平做6次平行试验),测定各浓度的回收率及相对标准偏差(RSD%),结果见表4。加标水平1时,回收率为63.03%～83.04%,RSD%=4.61%～9.16%(N=6);加标水平2时,回收率为70.92%～99.66%,RSD%=4.13%～8.50%(N=6);加标水平3时,回收率为78.08%～108.39%,RSD%=1.12%～8.60%(N=6)。该方法回收率相对较高,RSD%值均小于10%,可实现18种多环芳烃的定量分析。3色谱条件优化以丙酮为溶剂,超声提取纺织品中的18种多环芳烃,建立了气相色谱-质谱联用的检测方法。优化了样品提取条件,最佳条件为:提取溶剂丙酮、超声提取45min。通过不同色谱柱分离效果的比较,最终选定DB-1MS(15m×0.25mm×0.10μm)作为分析用色谱柱。在优化的色谱-质谱条件下,0.1μg/mL～10μg/mL范围内