2023年研究生类中药专业硕士分析化学历年高频考题带答案难题附详解

2023年研究生类中药专业硕士分析化学历年高频考题带答案难题附详解（图片大小可自由调整）第1卷一.历年考点试题黑钻版(共50题)1.简述用双波长光度法测定干扰严重两混合物的原理。2.比较单波长分光光度计和双波长分光光度计的区别。3.如何用IR光谱区别苯酚与环己醇?4.H2PO4-的共轭碱是

①

。5.影响氧化还原滴定突跃电位的主要因素有

①

和

②

；氧化还原指示剂的选择原则是

③

。6.配位滴定突跃范围的大小主要取决于

①

和

②

两个因素。7.当分子中的助色团与生色团直接相连，使π-π*跃迁吸收带向

①

移动，这是

②

效应结果。8.1000g，用Na2O2熔融后，得到，加热煮沸除去过氧化物。将溶液酸化，此时：发生歧化反应成为和MnO2。过滤除去MnO2，滤液用21.50ml0.1200mol/LFe2+标准溶液滴定。计算试样中MnO2的含量。(M(MnO2)=86.94)9.影响氧化还原反应的主要因素是什么?10.导数光谱法的三个重要参数是

①

、

②

和

③

。11.已知浓度为0.010g/L的咖啡碱，酸性条件下在272nm处，用1cmd的吸收池测得的吸光度A=0.510。测定咖啡中咖啡碱含量时，称取0.1250g咖啡，于500ml容量瓶中配成酸性溶液，该溶液用1cmd的吸收池在272nm处测得的吸光度为A=0.415，求咖啡碱的摩尔吸收系数和咖啡中咖啡碱的含量(M=212)。12.在一般情况下，如果裂解后生成的离子

①

，这样的裂解过程优先进行。13.一般滴定分析要求相对误差≤0.1%，用万分之一分析天平用减量法称取试样时，一般至少应称取

①

g。滴定时，一般滴定体积须控制在

②

ml以上。14.已知某化合物分子式为C10H10O，其质谱、红外光谱、氢核磁谱如下，试写出该化合物的结构式。15.紫外吸收光谱是由

①

跃迁产生的，故称电子光谱，因为其伴随有振动能级与转动能级的跃迁，所以紫外吸收光谱为

②

状光谱。16.形成分子内氢键和分子间氢键都会使羟基的O-H振动频率向低波数移动，但是分子间氢键

①

而分子内氢键

②

。17.核磁共振仪的兆赫数越高，仪器的性能越好，主要表现在______与______。18.已知某化合物分子式为C9H10O3，其质谱、红外光谱、氢核磁谱如下，试写出该化合物的结构式。19.简述用双波长光度法测定干扰严重两混合物的原理。20.气液色谱中，色谱柱使用的上限温度取决于

①

。21.自旋偶合作用是经过

①

传递的。彼此相互偶合的质子，其

②

相等。22.写出摩尔吸光系数的物理意义，摩尔吸光系数的大小与哪些因素有关?写出常见有机化合物各种吸收带摩尔吸光系数的数值范围。23.红外谱图中吸收峰峰位主要是由

①

和

②

所决定的。24.在2m长的色谱柱上，测得某组分的保留时间tR=6.6min，峰底宽度为w=10mm，测得死时间tm=1.2min，已知记录仪纸速为20mm/min，载气体积流速40ml/min，求①容量因子；②死体积；③有效塔板数；④有效塔板高度。25.已知某化合物分子式为C9H10O2，其质谱、红外光谱、氢核磁谱如下，试写出该化合物的结构式。

26.某物质的摩尔质量为125，最大吸收波长为480nm，摩尔吸光系数为2.5×103。今有一样品含该物质1.50%，试样溶解后稀释至100ml，用1.00cm比色皿测定，为使吸光度的测量误差最小，问应取样品多少克?27.分子式是C2H6O的化合物在NMR谱上出现单峰，该化合物是

①

。28.取2.00ml物质A的溶液放入1.00cm的吸收池中，测得在某一波长下的吸光度为0.60。然后取0.01000mol*L-1的A标准溶液1.00ml添加到第一个吸收池中。混匀后再测得的吸光度为0.80。求出第一个溶液中的A的浓度为多少?29.测定一标示量为每20ml含碘磷定0.5g的碘磷定注射液的含量。准确量取5ml样液于250ml容量瓶中，用0.1mol/LHCl稀释至刻度，摇匀后再取此液5.00ml，至另一250ml容量瓶中，以0.1mol/LHCl稀释至刻度后摇匀。取上述溶液于294nm处测得吸光度为0.468，计算样品溶液按标示量计算的百分含量。已知碘磷定的。30.化合物Cl2CHCOH中，两个质子属于偶合系统，两个质子将分别产生

①

和

②

重峰。31.说明环效应对双键振动频率的影响。32.化合物CH2=CHOCH3除有б-б*跃迁外，还存在______和______跃迁。33.二个化学位移值分别为3.24和3.75ppm的质子，它们之间的偶合常数为12.0Hz。这两个质子是构成AX系统还是AB系统?34.试用酸碱质子理论解释水分对非水滴定酸或碱的影响。35.如何用IR光谱区别苯酚与环己醇?36.取工业用Na2CO3碱1.000g溶于水，并稀释至100.00ml，取其中25.00ml，以酚酞为指示剂消耗盐酸标准溶液(0.1015mol/L)24.76ml。另取25.00ml上述溶液，以甲基橙为指示剂，消耗同样浓度盐酸溶液43.34ml，问①该碱的组成是什么?为什么?②计算各碱的百分含量。37.写出HAc溶液的质子条件式

①

。38.称取苯酚样品0.4000g，用NaOH溶解后，转移到250ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。吸取20.00ml上述溶液，加入25.000m10.02580molL-1KBrO3溶液(其中含有过量KBr)，然后加入HCL及KI，析I2出后，再用0.1010molL-1Na2S2O3标准溶液滴定，用去了20.20ml。计算试样中苯酚的含量。(MC6H5OH=94.11)39.已知某化合物分子式为C10H12O2，其质谱、红外光谱、氢核磁谱如下，试写出该化合物的结构式。40.在IR中为什么共轭效应能使VC=O的振动频率降低，而诱导效应使VC=O升高?举例说明。41.核磁共振仪的兆赫数越高，仪器的性能越好，主要表现在

①

与

②

。42.硼砂(Na2B4O7·10H2O)作为基准物质用于标定盐酸溶液的浓度，若事先将其置于干燥器中保存，则使所标定盐酸溶液的浓度

①

。43.已知浓度为0.010g/L的咖啡碱，酸性条件下在272nm处，用1cmd的吸收池测得的吸光度A=0.510。测定咖啡中咖啡碱含量时，称取0.1250g咖啡，于500ml容量瓶中配成酸性溶液，该溶液用1cmd的吸收池在272nm处测得的吸光度为A=0.415，求咖啡碱的摩尔吸收系数和咖啡中咖啡碱的含量(M=212)。44.氧化还原指示剂的选择原则是

①

。45.在30.0cm柱上分离AB混合物，A物质保留时间16.40min，峰宽1.11min，B物质保留时间17.63min，峰宽1.21min。请计算：①两峰的分离度；②按B物质计算的理论塔板数及理论塔板高度。46.磁等价与化学等价有何区别?47.制备晶形沉淀与无定形沉淀的条件是什么?有何不同，为什么?48.在NMR实验中，测定质子的化学位移，常用的参比物质是______，将其质子的化学位移定为零点，在图谱______端。49.应用等吸收波长法消除干扰组分的前提是干扰组分在选定的两个波长处

①

。50.能否用IR光谱区别下列化合物?为什么?

第1卷参考答案一.历年考点试题黑钻版1.参考答案：设有A、B两组分，其中A为待测组分，B为干扰组分，为了消除干扰组分的吸收。一般采用作图法以确定干扰组分的等吸收波长。规定测定波长为λ2；参比波长为λ1。应当遵循的原则是：使干扰组分在λ1处的吸光度等于它在λ2处的吸光度；使待测组分在λ1处的吸光度与它在λ2处的吸光度差值比较大。在选择波长时，一般以持测组分的最大吸收波长为测定波长λ2。

根据吸光度的加和原则，混合物在λ1和λ2处的吸光度分别为

Aλ1=Aλ1(A)+Aλ1(B)

Aλ2=Aλ2(A)+Aλ2(B)

双波长分光光度法的测量值为；

△A=Aλ2-Aλ1

也就是：△A=Aλ2(A)+Aλ2(B)-(Aλ1(A)+Aλ1(B))

由于Aλ1(B)=Aλ2(B)

所以△A=Aλ2(A)-Aλ1A)=(ελ2(A)-ελ1(A))*b*C

可见双波长分光光度法的测量信号与干扰组分无关，与待测组分浓度成正比。2.参考答案：从仪器组成上看，单波长分光光度计与双波长分光光度计最大的区别是单色器的个数不一样，单波长分光光度计只有一个单色器而双波长分光光度计则有两个单色器；从信号检测上看，单波长分光光度计检测的是样品池与参比池吸光度之差，双波长分光光度计检测的是样品池在两个不同波长处吸光度之差，前者使用两个比色皿测量，后者使用一个比色皿测量。3.参考答案：可以用红外光谱法区别苯酚和环已醇。苯酚和环己醇主要区别是苯酚在3000cm-1以上有不饱和碳氢伸缩振动峰，环己醇在3000cm-1以下有饱和碳氢伸缩振动峰，苯酚在1600cm-1和1500cm-1，有苯环的特征吸收峰，另外苯酚的νc-o在1220cm-1左右，高于环已醇的νc-o在1100cm-1左右。4.参考答案：①5.参考答案：①两电对电位差

②得失电子数

③指示剂变色的电位范围部分或全部落在滴定突跃的电位变化范围之内6.参考答案：①条件形成常数

②浓度7.参考答案：①长波方向

②ρ-π共轭8.参考答案：有关化学反应为

MnO2+NaO2=Na2MnO4

根据以上反应可知MnO2与Fe2+标准溶液的计量关系为

=3/10×(0.1200×21.50)×(86.94/1000)/0.1000×100%

=67.29%9.参考答案：氧化还原反应进行的程度可以用氧化还原平衡常数来衡量，氧化还原平衡常数可以用下式表示：

可知氧化还原反应的条件常数与两电对的条件电极电位的差值及反应中电子转移数有关。对于某一指定的反应n为常数，两电对的条件电极电位的差值越大，反应进行的越完全。而条件电极电位受体系中副反应(酸碱、配位、沉淀等)、离子强度、温度等因素影响。10.参考答案：①n(导数阶数)

②λ(中间波长)

③△λ(波长间隔)11.参考答案：C=0.010g/L=0.000047169mol/L

ε=A/CL

=0.510/(0.000047169×1)=1.08×104

CS=0.125×2/212=0.001179

εs=A/CsL=0.415/(0.001179×1)

=351.99

%=εS/×100%=351.99/1.08×104×100%

=3.26%12.参考答案：①较为稳定13.参考答案：①0.2

②2014.参考答案：该化合物的分子式为C10H10O，其不饱和度为

Ω=(2+2×10-10)12=6

1HNMR数据分析如下：

可能存在苯环，可以从红外3025cm-1、1620cm-1、1575cm-1等峰及质谱m/z91、77、65、51、39加以佐证，氢谱上5个氢的积分值和红外760cm-1、700ecm-1进一步说明为单取代苯环。

HNMR9.59ppm的峰和质谱(M-1)峰(145)为基峰及红外2710cm-1说明了醛基的存在。

红外2950cm-1、2810cm-1、1450cm-1、1360cm-1及氢谱1.99ppm的3个氢均说明甲基的存在。

结合分子式说明以上4个结构片段的存在。由于甲基、醛基上氢均为单峰，相邻碳上无氢原子，可能的结构为：

其质谱说明从略。

(马长华)15.参考答案：①电子②带状16.参考答案：①受浓度影响

②不受浓度影响17.参考答案：简化谱图

提高测定灵敏度18.参考答案：该化合物分子式为C9H10O3，其不饱和度为5。

1HNMR数据分析如下：

羟基可以从红外3430cm-1和1100cm-1得到进一步证明。

质谱m/z77、51、39系列和红外3010cm-1，均说明苯环的存在，而氢谱上5个氢的积分值和红外760cm-1、690cm-1说明了苯环的单取代。

将分子式与以上4个结构片段比较，加上红外1737cm-l指示了酯基的的存在，可能的结构是为：

由于质谱中有明显的(M-59)，而无(M-45)(M-COOH)可能的结构应为：

19.参考答案：设有A、B两组分，其中A为待测组分，B为干扰组分，为了消除干扰组分的吸收。一般采用作图法以确定干扰组分的等吸收波长。规定测定波长为λ2；参比波长为λ1。应当遵循的原则是：使干扰组分在λ1处的吸光度等于它在λ2处的吸光度；使待测组分在λ1处的吸光度与它在λ2处的吸光度差值比较大。在选择波长时，一般以持测组分的最大吸收波长为测定波长λ2。

根据吸光度的加和原则，混合物在λ1和λ2处的吸光度分别为

Aλ1=Aλ1(A)+Aλ1(B)

Aλ2=Aλ2(A)+Aλ2(B)

双波长分光光度法的测量值为；

△A=Aλ2-Aλ1

也就是：△A=Aλ2(A)+Aλ2(B)-(Aλ1(A)+Aλ1(B))

由于Aλ1(B)=Aλ2(B)

所以△A=Aλ2(A)-Aλ1A)=(ελ2(A)-ελ1(A))*b*C

可见双波长分光光度法的测量信号与干扰组分无关，与待测组分浓度成正比。20.参考答案：①固定液最高使用温度21.参考答案：①化学键

②偶合常数22.参考答案：摩尔吸光系数(ε)是在一定波长下，溶液浓度为1mol/L，液层厚度为lcm时的吸光度。摩尔吸光系数是物质在一定波长下的特征常数。

从理论上讲ε的大小表示分子在某一波长处电子从能级低的分子轨道跃迁到能级高的分子轨道的可能性。影响这种可能性的因素有很多。有些跃迁是允许的，ε就较大；有些跃迁是禁阻的，ε就较小。

R带的强度弱ε<100

K带的强度强ε≥10000

B带的强度中等ε250～3000

E带较强ε200～1000023.参考答案：①化学键力常数②折合质量数24.参考答案：(1)容量因子

k=(tR-tm)/tm

=(6.6-1.2)1.2

=4.5

(2)死体积

Vm=TM×FC

=1.2×40

=48(ml)

(3)有效塔板数

W=10mm/20mm/min=0.5min

neff=16×(tR’/W)2

=1866

(4)有效塔板高度

Heff=L/neff=2000/1866=1.07(mm)25.参考答案：该化合物分子式为C9H10O2，其不饱和度为5。

1HNMR数据分析如下：

根据红外1745cm-1、1225cm-1及其分子式判断还有酯基存在。

由于-CH3与-CH2相邻碳上均无氢原子，可能的结构为：

质谱各峰说明从略。26.参考答案：已知A=0.434时吸光度测量误差最小

根据C=A/εL

=0.434/2.5×103×1

=1.736×10-4(mol/L)

设取样量为W，则

W=CMV/0.015

=1.736×10-4×125×0.100/0.015

=0.1447(g)27.参考答案：①CH3-O-CH328.参考答案：本题为标准加入法测定的例子。设第一个溶液中物质A的浓度为c，根据光吸收定律A=ε×b×c。有0.60=k×c对于加入标准液后的第二溶液有

0.8=k×(2×c×1.00×0.0100)/3

两式比较有

0.6/0.8=3c/(2c+1.00×0.0100)

c=0.005mol/L29.参考答案：根据题意

C样=0.5/20×5.00/250×5.00/250×100%

=0.001%

E样=A/CL=0.468/0.001×1=468

%=E样/E样×100%

=468/481×100%

=97.70%30.参考答案：①2

②231.参考答案：环效应对双键伸缩振动频率的影响分环外双键和环内双键两种情况。对于环外双键，当环变小，环张力增大时，双键的双键性增强，双键伸缩振动频率移向高频。对于环内双键。当环变小，环张力增大时，双键伸缩振动频率向低频移动。三元环烯为一例外。32.参考答案：π-π*

n-σ*33.参考答案：在NMR中区别一级谱和高级谱的判据为△v/J≥6

本题中如果使用60兆周的仪器，则Av/J=(3.75-3.24)*60/12=2.55，小于6，应为AB系统。如果使用300兆周的仪器，则△v/J=(3.75-3.24)*300/12=12.75，大于6，应为AX系统。34.参考答案：根据酸碱质子理论能够给出质子的化合物是酸，能够获得质子的化合物是碱。水分子既可给出质子，又可获得质子，所以为一两性化合物。在非水滴定测定弱碱时，一般使用酸性溶剂，这时溶液中含有的少量水就相当于一个弱碱，要消耗酸的标准溶液，使测定结果偏高，同时由于水的碱性可能弱于被测的碱，少量水还可能使终点钝化，影响终点观察。非水测定弱酸的情况同学们可以自己分析。35.参考答案：可以用红外光谱法区别苯酚和环已醇。苯酚和环己醇主要区别是苯酚在3000cm-1以上有不饱和碳氢伸缩振动峰，环己醇在3000cm-1以下有饱和碳氢伸缩振动峰，苯酚在1600cm-1和1500cm-1，有苯环的特征吸收峰，另外苯酚的νc-o在1220cm-1左右，高于环已醇的νc-o在1100cm-1左右。36.参考答案：根据题意该样品由NaOH、Na2CO3组成

Na2CO3%=(43.34-24.76)×0.1015×105.99/1000/0.2500

=79.95%

NaOH%=(24.76-18.58)×0.1015×40.00/1000/0.2500

=10.04%37.参考答案：①[H+]=[OH-]+[Ac-]38.参考答案：本题为剩余碘量法，一定量过量的KBrO3-KBr标准溶液酸化后产生Br2，Br2与苯酚发生取代反应，一分子苯酚与三分子Br2作用，待反应完成后，剩余的Br2再与KI作用，生成I2，I2再用Na2S2O3标准溶液滴定。

可知1molC6H5OH≈3molBr2≈3molI2≈6molNa2S2O3

%=[CVkIO3-1/6(CVNa2S2O3]×M/(1000×Ws×20.00/250.00)×100%

=[(0.02580×25.00)-1/6(1010×20.20)]×94.11/(1000×0.4000×20.00/250.00)

=89.70%39.参考答案：该化合物分子式为C10H12O2，其不饱和度为：

Ω=(2+2×10-12)/2=51HNMR数据分析如下：

根据以上分析有片段-CH2CH2-、-CH3和单取代苯环，结合分子式及不饱和度，余下的-CO2-应为酯基，红外1740cm-1、1230cm-1、1030cm-1及其质谱中(M-59)峰(105)、43为强峰说明了(-O-COCH3)片段的存在。根据以上结果可能的结构为：

质谱说明从略。40.参考答案：在羰基碳上有吸电子基团引入，由于吸电子基团的诱导效应使羰基氧原子上的孤电子对向双键转移，羰基的双键性增加，力常数增大，故使振动频率增加。如一般饱和酮羰基的νc=o在1715cm-1，而脂的羰基的νc=o位移到1735cm-1左右。

当羰基与双键或苯环共轭时，共轭效应使羰基与双键的π电子离域，羰基的双键性减弱，力常数减小，因而使羰基的伸缩振动频率降低。如苯乙酮的νc=o在1685cm-1。41.参考答案：①简化谱图

②提高测定灵敏度42.参考答案：①较低43.参考答案：

C=0.010g/L=0.000047169mol/L

ε=A/CL

=0.510/(0.000047169×1)=1.08×104