2016上课烯烃第三章

第三章

烯

烃主要内容烯烃的类型、结构和命名烯烃构型的表示方式（顺式和反式，E型和Z型）一些常用的不饱和基团（烯基）一.烯烃的类型、结构和命名二烯：多烯：烯烃：含C＝C的碳氢化合物类型：单烯：通式：CnH2n共轭二烯(CH2)n孤立二烯n

‡

1C

CH2连二烯累积二烯H3C

CH3CH3CH3CH2OH维生素A乙烯分子所有的碳和氢原子都分布在同一平面.2.结构CHHCHHHH109.3o1.54

Å1.10

Ås键(sp3-s)s键(sp3-sp3)C

SP2双键上的碳采取 sp2杂化,形成处于同一平面上的三个

sp2

杂化轨道图

sp2杂化轨道和乙烯的s键乙烯的s键碳原子上尚有一个未参加杂化的p轨道，它们的对称轴垂直于乙烯分子所在的平面，它们相互平行以侧面相互交盖而形成p键。乙烯的p键p键不能自由旋转碳碳单键和双键电子云分布的比较C-Cs键电子云集中在两核之间,不易与外界试剂接近C-C

p

键电子云密度更大，且p电子云在乙烯分子所在的平面的上方和下方易受亲电试剂(s+)攻击p键的存在使烯烃具有较大的反应活性与双键相连的原子在同一平面上BBBABAA

As

键(sp2-sp2)p

键(p-p)cistrans双键不能旋转——有立体异构R

R'H

HRHR'H异构现象构造异构碳架异构官能团位置异构烯烃的顺反异构…………立体异构3.命名普通命名系统命名H2C

CCH3CH3H2C

CH2乙烯ethylene异丁烯isobutene异戊二烯isopreneCH

CH

CH2

2

31

2H2C

CCH2CH33

4

51123H3C(H2C)8

CH

CHCH32-乙基-1-戊烯3-甲基环戊烯

1-甲基环戊烯3-methylcyclopent-1-ene2-ethyl-1-pentene2-十二碳烯dodec-2-ene选取含双键的最长链为主链，双键以最小编号烯烃的顺反异构C＝Ｃ双键不能自由旋转；每个双键上碳原子各连有两个不同的原子或基团。顺–2–丁烯反–2–丁烯transCH3CH

CH

CH32–丁烯C

CCH3HCH3HCH3C

CHCH3Hcis

–2–丁烯双取代烯烃异构体用“顺”、“反”标记多取代烯烃，用Z

或E

型标记Z(Zusammen)型：两个双键碳上的优先基团（或原子）在同一侧。E(Entgegen)

型：两个双键碳上的优先基团（或原子）不在同一侧。顺-2,

2,

5-三甲基-3-己烯cis-2,

2,

5-trimethyl-3-hexene(H3C)2HCC(CH3)3H

H取代基在双键的同侧次序规则:Br

H(E)–1–氯–1–溴–1–丁烯Cl

H(Z)–1–氯–1–溴–1–丁烯与碳碳双键直接相连原子的原子序数或同位素质量数，大者为“优先”基团。I

>

Br

>

Cl

>

S

>

F

>

O

>

N >

C

>

D

>

H

>

:Z

型：两个双键碳上的优先基团（或原子）在同一侧。E型：两个双键碳上的优先基团（或原子）不在同一侧。Cl

CH2CH3

Br

CH2CH3C

C

C

C官能团排序如直接相连的第一个原子相同，逐轮依次外推比较。O

HHO

C

HHC

>

HHO

C

HHO

H>HC

CH3HHC

CH3CH3C

>

HHC

CH3CH3>HC

CH3HC

CH3CH3CH3HC

NHHHC

>

HN

>

CHC

NHHH>CH3C

CH3CH3含重键的官能团如遇重键，相互展开为虚拟原子。CH

CH2H

HC

C

H(C)

(C)C

CHC

N(N)

(C)C

N(N)

(C)(C)

(C)C

C

H(C)

(C)H

H(C)(C)HH

H(C)

(C)(C)(C)基团基团例：CH3CH3CH3

C

CH

CHCH3CH(CH2)4CH3CH3(CH2)3CH1243CH3CH2CH3HHCH3

CH2C

CCH3CH2CH2CH22–乙基–1–己烯4–甲基–3–乙基环庚烯4,4–二甲基–2–戊烯5–十一碳烯构型-（位次）-取代基-（双键位置）-母体名Z或E

式与顺或反式没有相关性C

CH3CHCH3CH2

CH2CH3(Z)–3–甲基–2–己烯反–3–甲基–2–己烯一些常用的不饱和基团（烯基）H2C

CHCHH3C

CHH2C

CCH3H2C

CH

CH2乙烯基，vinyl丙烯基，

propenyl，

1-propenyl