我们身边的有机氯

我们身边的有机氯内容摘要：有机化合物中的氯元素，统称为有机氯。有机氯无时不在我们身边，已经被淘汰的有机氯农药，逐步退出应用领域的氟氯烃，广泛使用的有机氯塑料、橡胶，都是或曾经是我们身边常见的有机氯。我们身边的有机氯常见于：有机氯农药、化学武器、有机氯高分子、致冷剂、家用消毒剂以及生活的其它方面，我们的饮食也与有机氯有关。关键词：常见有机氯存在1995年，联合国环境规划署将12种有机物质列为典型宿存有机污染物，它们全部为有机氯化合物，包括：艾氏剂(C12H12C16)、狄氏剂(C12H8C15O)、异狄氏剂(C12H8C15O)、滴滴涕(C14H9C15)、氯丹(C10H8C18)、毒杀芬(C10H10C15)、六氯苯(C6H6C16)、灭蚁灵(C10C112)、七氯(C10H9C17)、多氯联苯(C12H12C110)、二嗯英(C12H4O2C14)等。其实，常见的含有机氯的有机化合物种类还很多，如中学化学课本中介绍的卤代烃中的氯代烃、氟氯烃、致冷剂'氟利昂〃、塑料''聚氯乙烯”等，我们身边的有机氯无时不在，无处不有。有机氯化合物曾对人类社会的进步和文明进程起到了巨大的促进与推动作用，但有机氯给人类造福的同时，也给人类的生存及生命质量带来了不良影响，甚至也带来了危害。因此，我们对使用有机氯有时需要加以注意，有时也需要加以限制。1有机氯农药有机氯农药作为一类重要的持久性有机污染物所造成的污染和危害已经引起普遍关注。《关于持久性有机污染物的斯德哥摩公约》中首批列入受控名单的12种持久性有机污染物中，有9种是有机氯农药。它们的使用不仅会对动物的生命健康构成威胁，而且还会积留于植物体内，也会直接污染我们的环境。由于有机氯农药为脂溶性物质，故对富含脂肪的组织具有特殊亲和力，且可蓄积于脂肪组织中。其毒性机理一般认为系进入血循环中有机氯分子(氯代烃)与基质中氧活性原子作用而发生去氯的链式反应，产生不稳定的含氧化合物，后者缓慢分解，形成新的活化中心，强烈作用于周围组织，引起严重的病理变化。主要表现在侵犯神经和实质性器官。造成有机氯农药中毒的原因有三种：一种是使用人在农药生产、运输、贮存和使用过程中造成误服或污染了内衣和皮肤而中毒；一种是自杀行为，故意口服农药而中毒；第三种是人们在进食过程中往往同时吃下食物中宿存的有机氯污染物。由于有机氯农药非常难于降解，10年之后，在土壤中仍有残留，且容易溶解在脂肪中。因此，鱼、肉、奶中积存有机氯量最大，有机氯农药的使用，还会使有机氯积存于农作物中。我国目前禁止生产、使用''六六六〃、''滴滴涕〃等有机氯农药的主要原因是第三种情况。有机氯农药的禁用，改变了人们使用农药的观念，引发了我国乃至世界范围内农药生产与使用的一场革命。2化学武器中的有机氯装有毒害人畜、毁灭生态的有毒物质的炮弹、炸弹、火箭弹、导弹、地雷、布〔喷)洒器等，统称为化学武器。用于装备化学武器的有毒物质有不少为有机氯化合物，它的使用给人类及生态环境造成了极大的灾难。常用于化学武器中有机氯毒剂有三大类，一是糜烂性毒剂，如，芥子气C4H8C12S)、氮芥(C6H12C13N)等；二是刺激性毒剂，如如邻氯代苯亚甲基丙二月青(C10H5C1N2)、苯乙酮(C8H7C1O)、吩毗嗪化氯(C12ASC1N)；三是窒息性毒剂，如，光气(COC12)等。近几年分别在齐齐哈尔市、敦化市、石家庄市等地出现的多起日军遗弃的毒气弹伤人事件中，多数为介子气泄露，有数百名中国民众受到毒气的伤害。目前，在世界范围内已经达在共识，任何场合下禁止生产、使用毒物和有毒武器。但由于国际恐怖主义的存在，化学武器仍然对人类的生命构成威胁。因此，人们依然需要了解化学武器的探测通报、破坏摧毁、防护、消毒、急救等手段及方法，以保护宝贵的生命。3有机氯高分子早期以乙炔为原料合成的有机高分子化合物多与氯有关，氯气、氯化氢都是重要的有机化工原料。有机氯高分子聚合物因强度大，韧性强，而被广泛应用。常见有机高分子有机氯化合物主要存在于塑料、合成纤维及合成橡胶之中。3.1聚氯乙烯聚氯乙烯以氯乙烯为原料经聚合而成的，聚氯乙烯树脂是加工氯纶纤维及PVC管材及塑料薄膜的基本原料。聚氯乙烯塑料也用于建筑材料，如，塑料门窗、塑料管、塑料地板、塑料壁纸、密封材料等，还用于新型结构材料、装饰材料、包装材料，如，汽车内部装饰材料、用于食品包装的高阻隔性能薄膜等。由聚氯乙烯加工而成的氯纶，因其具有良好的阻燃性、稳定性、保暖性和抗化学腐蚀性而被广泛应用。聚氯乙烯树脂虽然本身是一种无毒聚合物，但其原料氯乙烯单体有麻醉作用，可引起人体四肢血管的收缩而产生痛感，同时还有致癌和致畸作用，因此，用作食品包装材料时应严格控制材料中的氯乙烯单体残留量。聚氯乙烯制品中常加入硬脂酸铅稳定剂，在与乙醇、乙醚等溶剂接触会溶出铅，所以用聚氯乙烯塑料制品不能存放含酒精类食品，因为可能存在的铅污染，世界各地也已经开始限制或禁止PVC管材用于室内装修及自来水管。3.2氯丁橡胶氯丁橡胶的主要成份是聚2-氯-1，3-丁二烯，它是由2-氯-1，3-丁二烯为原料加聚而成。聚氯-1，3-丁二烯外观呈乳白色至米黄色或浅棕色片状或块状物，不含滑石粉以外的机械杂物，无焦烧粒子，溶于乙醇、乙酸、丙酮等多种有机溶剂，微溶于乙二醇、水。聚2-氯-1，丁二烯主要用于加工成胶粘剂、防水涂料及氯丁橡胶产品。水基氯丁橡胶是先进的粘合剂，它具有良好的接触性能和热粘强度，对家具和汽车用泡沫材料也有着强烈的粘合力。氯丁橡胶制品还具有强烈的耐热，耐天候，耐臭氧，耐化学药品，耐油，阻燃等性能，其卓越的机械韧性和超常的耐曲绕龟裂和耐磨性使得它在大量的橡胶材料中成为汽车和电线电缆用户的首要选择。氯丁橡胶防水涂料是以聚2-氯-1，3-丁二烯塑脂和石油沥青为基料，配以其他各种助剂制成的新型防水涂料，兼有橡胶和沥青的双重优点，具有防水、抗渗、耐腐蚀、耐老化、弹性好、施工方便、无毒等优点。3.3氯化橡胶氯化橡胶是天然橡胶或某些合成橡胶经氯化改性后得到的重要橡胶衍生产品，它不同于氯丁橡胶。氯化橡胶具有优良的粘附性、耐化学腐蚀性、耐磨性、耐候性、耐水性和难燃性，使之具有广泛的用途。氯化橡胶因其分子量大小或粘度高低分为不同品种型号，而应用于不同领域。低粘度的氯化橡胶主要用于油墨添加剂，喷涂漆；中粘度产品主要用于配制涂料，如喷涂漆、耐化学腐蚀漆、建筑涂料、阻燃漆、船舶漆、集装箱漆等；高粘度产品主要用于粘合剂，用于天然橡胶、合成橡胶、特别是极性橡胶与金属的粘合。氯化橡胶不仅可以做胶粘剂的主体，而且还可作辅助材料，用作氯丁橡胶和丁腈橡胶的粘合剂，能显著提高其性能。3.4氯化聚乙烯氯化聚乙烯是由高密度聚乙烯经氯化改性而制得的高分子合成材料，由于其分子中不含不饱和键，呈现线形无规则结构，因此，具有一系列优点，如，耐热、耐油、耐臭氧、耐老化、阻燃、耐化学药品，绝缘性好等。氯化聚乙烯经加工后即可用于塑料制品，也可用于橡胶制品。氯化聚乙烯用途十分广泛，主要用作PVC的抗冲击改性材料及ABS的抗冲击、阻燃改性剂，当氯含量高时，产品的性能接近聚氯乙烯。因此，只要适当控制氯含量，就可以得到兼具聚乙烯和聚氯乙烯双得优点的产品。4有机氯致冷剂目前，常用的有机氯致冷剂主要是氯氟碳化合物，即氟利昂。氟利昂的种类很多，其中可以用作致冷剂的有：氟利昂一12，即二氟二氯甲烷，分子式为CF2C12；氟利昂一11，即一氟三氯甲烷，分子式为CFC13；氟利昂一22,即二氟一氯甲烷，分子式为CHF2C1。它们都是无色，无味、无毒、无腐蚀性的气体。由于它们很容易液化，所以是一种很好的致冷剂。其中以氟利昂一12应用的最早和最广，它已有50多年的应用历史。目前我国和大多数国家仍在广泛应用。氟利昂一12和氟利昂一11的渗透能力很强，容易漏气，且不易发现，遇到明火，或温度达到400°C以上时，还会分解成有毒的氟化氢和氯化氢，并放出有毒的光气。更重要的是这种气体还能破坏臭氧层，使臭氧层造成空洞。再加之它的价格贵，对橡胶、塑料有腐蚀作用，现在国际上已禁止氟利昂一12和氟利昂一11再作致冷剂使用，但氟利昂一22并不在禁止之列。需要说明的是，破坏臭氧层的真正元凶是有机氯，而非有机氟，所谓的无氟致冷剂〃并不是真正的无氟。5饮食中的有机氯有机氯可以不断地通过饮食途径进入到人体，饮食中常见的摄入有机氯的渠道主要有四个方面：⑴食用已经被有机氯农药污染的蔬菜、水果、肉、蛋、奶等。由于有机氯残留毒时间长，尽管有机氯农药已经禁止生产与使用，但过去曾经残留在土壤、海水中的有机氯仍然可能通过动植物食品及海产品进入人体。⑵使用有机氯高分子材料的制品，导致有机氯进入人体。由于我们的日常生活离不开有机氯高子分子材料，特别是炊具、洗涮用品、塑料食品袋等中的有机氯在高温或老化状态下都可以通过饮食进入人体。⑶目前城市自来水普遍采用的是氯气消毒法，氯气消毒方便、效果好，但氯气在消毒过程中，会与自来水中的微生物发生作用，生成有机氯化合物，这些有机氯可以通过饮食进入人体。⑷家用含氯消毒剂的普遍使用，也可以产生有机氯。氯水、漂白粉及84消毒液已经成为家庭常用的消毒剂，特别是非典时期消毒剂的广泛使用，有机氯消毒剂或含氯消毒剂与微生物作用的有机氯生成物都可以随饮食进入人体。有机氯进入人体，可以直接引起中毒，也可以在人体中累积，引起慢性累积中毒。因此，我们在生活中特别是在饮食中应该注意远离有机氯。6有机氯消毒剂常用的消毒剂中多数为含氯消毒剂，虽然其中大多数有无机氯消毒剂，但有机氯消毒剂因为长效、特效，也被广泛应用。常见的有机氯消毒剂主要有：⑴六氯酚，双酚化合物，微溶于水，易溶于醇、酯、醚，加碱或肥皂可促进溶解，毒性和刺激性较少，但杀菌力较强。主要用于皮肤消毒。⑵氯胺一T，含有效氯24〜26%，性较稳定，密闭保持1年，仅丧失有效氯0.1%。微溶于水，刺激性和腐蚀性较小，作用较次氯酸缓慢，主要用于杀灭繁殖型细菌、结核杆菌、肝炎病毒及芽胞，各种铵盐可促进其杀菌作用。⑶二氯异氰尿酸钠，又名优氯净，为应用较广的有机氯消毒剂，含氯60〜64.5%。具有高效、广谱、稳定、溶解度高、毒性低等优点。水溶液可用于喷洒、浸泡、擦沫，亦可用干粉直接消毒污染物，处理粪便等排泄物。可直接喷洒地面，可与多聚甲醛干粉混合点燃，气体可用薰蒸消毒，也可与92号混凝剂（羟基氯化铝为基础加铁粉、硫酸、双氧水等合成）以1：4混合成为''遇水清〃，作饮水消毒用。并可与磺酸钠配制成各种消毒洗涤液，如涤静美，优氯净等。优氯净对肝炎病毒有杀灭作用。⑷二氯二甲基海因，又名二氯海因、1,3-二氯-5,5-二甲基乙内酰脲，分子式为C5H6C12N2O2，白色结晶粉末，微溶于水，在水中水解后放出活性氧，具有杀菌作用。主要用作游泳池水的处理、养殖水环境的消毒处理、饮用水的消毒杀菌、水果蔬菜保鲜消毒防腐等，在化学工业上用作氧化剂、氯化剂等。7其它有机氯我们的身边还有许多其它有机氯化合物，它们也在悄悄地改变或影响着我们的生活。⑴氯胺酮，又叫K粉，与摇头丸一样是一种新界定的毒品，其分子式为C13H16ClNO,是一种新的非巴比妥类静脉麻醉剂，它是通过先阻断大脑联络径路和丘脑向新皮层的投射，抑制中枢神经系统使痛觉消失则产生快感。⑵灭火剂，主要有二氟一氯一漠甲烷灭火剂(Halon1211)、三氟一漠甲烷灭火剂(Halon1301)和四氯化碳灭火剂(Halon104)，由于卤代烷灭火剂能破毁大气层中的臭氧层，被列入''消耗臭氧层物质〃(国际简称ODS)。⑶甲烷氯化物，即甲烷的氯代产物，是一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷(氯仿)和四氯化碳的总称。甲烷氯化物除可用作脱脂(漆)剂、萃取剂、气雾剂、制冷剂、灭火剂和麻醉剂等以外，还是生产医药、农药、合成纤维、塑料、有机硅和有机氟系列产品的原料。⑷含氯中间体，是一类用于合成有机化工产品的有机氯化合物，是医药、农药、染料、有机颜料、表面活性剂、纤维