精甲霜灵在葡萄上的残留动态及农药残留测定

精甲霜灵在葡萄上的残留动态及农药残留测定

精甲霜灵是甲霜灵的高活动异构体，具有保护和治疗作用。它特别适用于防止和处理由卵菌纲引起的各种作物的霜霉病、霜霉菌病、疾病和晚疫病。68%金雷水分散粒剂为精甲霜灵和代森锰锌的混剂,质量比为2∶3。为了解精甲霜灵在葡萄上及土壤中的残留及消解状况,制定精甲霜灵在葡萄上安全使用标准提供科学依据,我们于2005—2006年在北京和杭州市郊区进行了68%金雷水分散粒剂在葡萄和土壤中残留动态及最终残留试验。1材料和方法1.1实验材料农药:68%金雷水分散粒剂(英国先正达公司提供),作物:葡萄(品种为早玛瑙)。1.2给药方法工农-16型背负式喷雾器喷雾处理。1.3田间试验设计1.3.1喷药和样品的采集共设3个重复,每个重复两株葡萄树。施药剂量为2700g/hm2(有效成分为1836g/hm2),于葡萄开花结实后施药,用工农-16型背负式喷雾器均匀喷施于葡萄植株,施药1次。在喷药后的1h、1、3、5、7、14、21、28、35d采收葡萄果实,随机多点取样,四分法留样1kg,所有样品均贮存于-20℃冰箱中。在远离施药区设30m2的小区,施药剂量为2700g/hm2,于喷药后的1h、1、3、5、7、14、21、28、35d,按多点采样法用土钻采取0~10cm表土,混匀后留0.5~1.0kg,所有样品均贮存于-20℃冰箱中。1.3.2葡萄植株喷播处理共设3个处理,一个不施药对照,两个施药处理,分别为1800、2700g/hm2(有效成分为1291.5、1836g/hm2)。每个处理设3个重复,每个重复两株葡萄树。于葡萄开花结实后,用工农-16型背负式喷雾器均匀喷施于葡萄植株,每隔10d一次。施用4、5次,在末次施药后的5、7、14d采集葡萄和土壤样品,同时采集土壤和葡萄对照样品。1.4检测方法1.4.1仪器、检测方法日本岛津液相色谱仪LC-10A,配紫外检测器;1/10万和1/100电子天平,康氏振荡机,旋转蒸发器,组织捣碎机,超声波清洗器,各种玻璃器皿等。甲醇(分析纯、色谱纯)、二氯甲烷、乙酸乙酯、石油醚(60℃~90℃)分析纯,中性氧化铝、无水硫酸钠使用前在130℃烘6h;精甲霜灵标准品(纯度99.1%,英国先正达公司提供)。1.4.2个包装材料扩大可以放空液葡萄样品采集后四分法留样,封装于3个塑料袋中,置于-20℃冰箱中存放;土壤样品阴干,去石砾、杂质,过850µm筛,置于-20℃冰箱中存放。1.4.3甲醇-水溶液法称取葡萄样品(或土壤样品)10g于三角瓶中,加入25mL甲醇(土壤样品加入甲醇-水溶液,甲醇与水体积比7∶3),振荡30min,抽滤,用15mL甲醇洗涤滤渣。合并滤液,转入分液漏斗,加入5%硫酸钠水溶液80mL,用40、30、20mL二氯甲烷萃取3次,合并二氯甲烷,经旋转蒸发至干,待柱净化。1.4.4淋洗空柱的制备玻璃净化柱下端垫少许脱脂棉,依次装入少许无水硫酸钠、3g中性氧化铝、无水硫酸钠,先用10mL石油醚淋洗空柱,然后用2mL石油醚溶解、转移样品残留物到净化柱上,用20mL乙酸乙酯/石油醚(体积比5∶95)淋洗柱子,弃之;用50mL乙酸乙酯/石油醚(体积比50∶50)淋洗并收集,经旋转蒸发至干,用甲醇定容,离心,待HPLC测定。1.4.5色谱-质谱条件日本岛津LC-10A液相色谱仪,配有紫外检测器,CLASSvp工作站,自动进样器;色谱柱:VP-ODSC18,250mm×0.46mm(i.d.);流动相:甲醇-水(体积比70∶30);检测波长220nm;柱温30℃;流速0.7mL/min。1.4.6线性相关关系方程采用外标法定量(峰面积)。峰面积(y)与质量浓度(x)在范围内线性相关关系方程为y=2454x+15.78,相关系数r=0.9998(n=6)。1.4.7精甲霜灵在葡萄体内的加标回收在葡萄和土壤空白样品中,添加质量分数为0.05、1.0、2.0mg/kg的精甲霜灵标准液,依上述方法提取、净化、测定,获得全流程回收率结果。结果表明,精甲霜灵在葡萄中的平均回收率为85.8%~101.8%,变异系数为3.5%~4.6%;土壤中的平均回收率为94.3%~100.3%,变异系数为2.0%~3.6%;以上结果满足本试验要求。2结果与讨论2.168%金雷水碎片粒料在葡萄和土壤中的分解动态2.1.1精甲霜灵的降解速率2006年北京和杭州两地的试验结果表明,精甲霜灵在北京和杭州葡萄上的原始沉积量为0.519~1.316mg/kg,在北京葡萄上施用后14d可消解90%以上,C=0.7613e-0.1332t,r2=0.8143(n=6),半衰期为5.2d;在杭州葡萄上施用后约14d降解90%左右,C=0.3419e-0.1427t,r2=0.8951(n=6),半衰期为4.9d。由此可见,在两地葡萄中的精甲霜灵的降解速率相差不大。在葡萄上的消解曲线见图1。2.1.2在北京土壤中的降解速度见表12006年北京和杭州两地的试验结果表明,精甲霜灵在北京和杭州土壤中的原始沉积量为0.578~0.713mg/kg,在北京土壤中14d可消解90%以上,C=0.4306e-0.1719t,r2=0.8257(n=6),半衰期4.0d;在杭州土壤中21d可消解90%左右,C=0.4938e-0.0978t,r2=0.8862(n=7),半衰期7.1d。由此可见,精甲霜灵在北京土壤上的降解速度要比杭州的稍快一些。在土壤中的消解曲线见图2。2.26精甲霜灵残留量测定结果68%金雷水分散粒剂按1800、2700g/hm2施药4~5次,间隔5、7、14d采样,在北京葡萄中的精甲霜灵残留量为未检出(<0.050mg/kg)~0.530mg/kg,土壤中的精甲霜灵残留量为未检出~0.309mg/kg;杭州葡萄中精甲霜灵残留量为未检出~0.401mg/kg,土壤中精甲霜灵残留量未检出,见表1。3残留量的测定北京和杭州两年两地的试验结果表明,68%金雷水分散粒剂在葡萄上施用后14d可消解90%以上,半衰期为1.7~5.2d;在土壤中21d可消解90%左右,半衰期为2.8~7.1d。68%金雷水分散粒剂按推荐用量1800g/hm2、推荐用量的1.5倍2700g/hm2对葡萄植株喷施4、5次,采收距最后一次施药间隔5、7、14d,葡萄中的精甲霜灵残留量范围为未检出(<0.050mg/kg)~0.530mg/kg,土壤中精甲霜灵残