络合电子文档2

已知Zr4+-F-络合物的各级累积稳定常数lgB］〜lg%分别为8.8,16.1,21.9,则该络合物的各级解离常数lgK不⑴〜lgK不⑶为_-5.8,_,__-7.3—和_-8.8_。总的不稳定常数lgK为 不_-21.9 。0734溶液的pH愈大，则EDTA的lgaY(H)愈__小_,如只考虑酸效应,则金属离子与EDTA络合物的条件稳定常数K(MY)=—K(MY)/aY(H) 。Y(H)2此图是EDTA的酸效应曲线，曲线上四个点表示(填A,B,C,D)__C__ (2)_D— (3) (4)__A__(A)Fe3+ (B)Zn2+ (C)Mg2+ (D)Ca2+指出下列EDTA络合物的颜色(填A,B,C,D)CuY2-__D (A)无色MnY2-__B (B)紫红色⑶FeY-__C (C)黄色(4)ZnY2-___A (D)蓝色4对于某金属离子M与EDTA的络合物MY,其lgK'(MY)先随溶液pH增大而增大这是由于_lgaY(H)减小(或EDTA酸效应减小)；—,而后又减小;这是由于—lg%(OH)增大(或金属离子水解效应增大)。2718用EDTA滴定金属M,若M分别与A,B,C三者发生副反应，此时计算a”的公式是—％=^MA+^MB竺5在pH=9〜10时，用EDTA滴定Pb2+，加入NH3-NH4CI的作用是—作缓冲剂控制pH—,加入酒石酸的作用是____作辅助络合剂防Pb2+水解___。6EDTA钠盐(Na2H2Y)水溶液的pH约等于_44__;当溶液的pH=1.6时,其主要存在形式是—H、Y+和H4Y__;当溶液的pH>12时，主要存在形式是—Y4-___。(已知EDTA的 pKa1~pKa6 分别为0.9,1.6,2.0,2.67,6.16,10.26)7金属离子M与络合剂L形成逐级络合物,溶液中各种存在型体的分布系数x与络合剂的平衡浓度__有关——；与金属离子的总浓度—无关 。(答有关或无关)参见P.94公式如下络合滴定反应中M+Y=MY,IH+HiY(i=1~6)[Y']=__[Y]+E[H,Y] ,c(Y)=—[Y]+工[HjY]+[MY]或c(Y)=[Y']+[MY] 。此图表示各种副反应对Al-EDTA络合物稳定性的影响,其中各曲线分别代表:(填A,B,C,D)(1)曲线I_A_(2)曲线II—C—(3)曲线iii_B_ (4)曲线w_d_(A)lgK(AlY) (B)lgK(Al'Y') (C)lgK(AlY')(D)lgK[Al'Y',(AlY)']

pHI虛线pHI虛线10在如下络合滴定反应中M+Y=MYL八OHMLM(OH)ml2m(oh)2化学计量点时 [M']=—[ML]+[ML2]+[M(OH)]+[M(OH)2]+[M]—,c(M)= —[MY]+[ML]+[ML2]+[M(OH)]+[M(OH)2]+[M]11在含有酒石酸(A)和KCN的氨性缓冲液中以EDTA滴定Pb2+,Zn2+混合液,在化学计量点时铅存在的主要形式是__PbY—，锌存在的主要形式是—Zn(CN)占__。乙酰丙酮(L)与Zn2+形成络合物的lgK］和lgK2分别是5.0和3.8。请填写以下各情况的pL值或pL范围。Zn2+为主[Zn2+]=[ZnL][ZnL]最大ZnL2为主pL>5.0pL=5.0pL=4.4pL<3.813乙二胺(L)与Ag+形成络合物的lgp］和lgp2分别是4.7和7.7。请说明在下列不同pL时银存在的主要形式。pL=2.0pL=3.0pL=3.85pL=6.0AgL2[AgL2]=[AgL]AgLAg+14磺基水杨酸(H2L)的pKa1为2.6,pKa2为11.6,以HL-为主要形式的pH范围是—2.6<pH<11.6—。磺基水杨酸铜络合物的仗片为9.5,lgp2为16.5,以CuL2为主要形式的pL范围是___pL<7.016.5-9.5由分布系数计算，P.94公式15mL4X10-3mol/LHF与等体积2X10-3mol/LNH3相混合，溶液的pH是_3.2。若再加入20mL1X10-5mol/LFe3+，则铁存在的主要形式是—FeF2+—。[pKa(HF)=3.2,Fe3+-F络合物的lgP1~lgP3分别是5.3,9.3和12.1]形成HF〜NH4F溶液，因10-4<F-=5*0-4<10-2•&16将2X10-2mol/LNaF溶液与2X10-4mol/LFe3+溶液等体积混合,并调pH为1.0。此时铁的主要存在形式是__FeF2+_。[已知Fe-F络合物的lg^-lg%分别是5.3,9.3,12.1,pKa(HF)=3.2]8(F-)=10-2.2由P.94公式计算，[F-]=10-4.2・9.3-5.3=417某络合剂HL的解离常数为K,能在[H+]》K的弱酸性a a条件下与金属离子M形成ML,ML2,ML3。在此条件下lgpML'3与仗卩ml3的关系是：lg卩ML‘3=—P叫泌 一。18在pH=10的氨性缓冲溶液中,以铬黑T为指示剂用EDTA滴定Mn2+,加入酒石酸或三乙醇胺的目的是—作辅助络合剂防止Mn(OH)2沉淀，加入抗坏血酸的目的是作还原剂防止生成能氧化铬黑T的Mn3+o1910.05mL0.02000mol/LEDTA溶液与10.00mL0.02000mol/LPb(NO3)2溶液混合[lgK(PbY)=18.0,pH=5.0时lgaY(H)=6.5],未络合的Pb2+的浓度为10-9.2(或6.3X10-10)mol/Lo在一定条件下,以0.020mol/LEDTA溶液滴定等浓度的金属离子M。设其条件稳定常数K(MY)=1O8.o,当滴定误差Et=±0.1%时，滴定突跃范围有_04—个pM单位。为±0.2个pM单位21在pH=10含有酒石酸盐(A)的氨性缓冲液中，用0.020mol/LEDTA滴定同浓度的Pb2+。已知lgK(PbY)=18.0,化学计量点时lgaY(H)=0.5,lgaPb(OH)=2.7,lg^Pb(A)=2.8(Pb2+与A形成1:1络合物)。则化学计量点时lgK(PbY)=_14.4,pPb'=_8.2,pPbA=_8.5(11.3-2.8)—,pPb=_11.3 。在pH=5.5的HAc缓冲液中以0.020mol/LEDTA滴定同浓度的Zn2+。已计算得pZn为6.5，则化学计量点前0.1%pZn计为5.0(2.0+3.0)，由此推岀化学计量点后0.1%的pZn为8.0(6.5+1.5) 。计量点前：剩余Zn为原来的1%。，即0.01X1^=10-5,计量点后，判断：6.5-5.0=1.5,所以，应为6.5+1.5=8.023若以EDTA滴定金属离子M的反应为M+Y=MYL| |H+MLHiY(i=1~6)在化学计量点前，影响pM大小的副反应系数是在化学计量点后影响pM大小的副反应系数是_%H）和?M(L)24用0.01000mol/LEDTA滴定20.00mL同浓度的金属离子Mn+溶液，当EDTA加入量从19.98mL到20.02mL时,pM'改变了两个pM单位，则Mn+与EDTA的条件稳定常数K'（MY）为 2X1010 。25铬黑T指示剂常配成固体试剂而不是水溶液,其原因是—水溶液不稳定易被氧化 ,加入NaCl的目的是—作稀释剂—。26金属指示剂PAN在溶液中有如下平衡:pKa1=1.9 pKa2=12.2H2In^——HIn■二In-黄绿黄粉红它与金属离子形成的络合物MIn为红色，当使用PAN作指示剂时,pH范围应是—2.0〜12.0__。若使用PAN-Cu指示剂以EDTA溶液滴定Ca2+,化学计量点前溶液是—紫红（红色+蓝色）—颜色，化学计量点后溶液呈—绿（黄色+蓝色）—颜色。用EDTA络合滴定法测定溶液中Mg2+的含量时，少量A13+的干扰可用__三乙醇胺__掩蔽，Zn2+的干扰可用—KCN__掩蔽；在以二甲酚橙为指示剂测定Zn2+的含量时,A13+的干扰可用—NH4F(或乙酰丙酮)—掩蔽,Cu2+的干扰可用—邻二氮菲(或硫脲、Na2S2O3—掩蔽。28欲用EDTA溶液滴定金属离子M和N混合溶液中的M,已知N对M的滴定产生干扰,今在某一pH下,加入掩蔽剂A,当aN(A)>>K(NY)时，说明A的掩蔽效果—好__,此时络合剂的副反应系数aY决定于—aY(H)(注：此时aY(N)=l+K(NY)c(N)/aN(A]a1)。29应用EDTA溶液滴定Mn+、Nn+混合离子溶液中Mn+,在Nn+与OH-无副反应的情况下，当aY(H)>>aY(N)时,K'(MY)与溶液pH的关系是—K(MY)值随pH增高而增大 ;当aY(N)>>aY(H)时,K(MY)值与pH的关系是—K'(MY)与溶液pH无关—。30用EDTA置换法测定A13+，测定过程中所涉及的几个反应式是：__Al3++H2Y2-=AlY-+2H+ __AlY-+6F-+2H+=AlF3-+HY2- 62 （3） —Zn2++H2Y2-=ZnY2-+2H+ 31以CaCO3为基准物标定EDTA,若配制EDTA的水中含有Ca2+，用标定后的EDTA滴定Pb2+，以二甲酚橙为指示剂，测定Pb2+结果—偏低—（指偏高,低或无影响）EDTA实际浓度高，测定时，V小.32作为间接金属指示剂的Cu-PAN是由—CuY和PAN—配制而成，将它加入到被测金属离子M溶液中后发生的化学反应可表示为—CuY+M+PAN=MY+Cu-PAN,以EDTA溶液滴定至终点时的化学反应可表示为 Cu-PAN+Y=CuY+PAN。33若配制EDTA溶液的水中含有少量Pb2+,Ca2+,今在pH5〜6用纯锌为基准物标定其浓度。若用此EDTA标准溶液测定Bi3+,其结果—偏低：测定Al3+（pH5~6,以Zn2+标准溶液回滴），其结果—无影响:测定Ca2+其结果—偏高 。（指偏高、偏低或无影响）34若配制EDTA溶液的水中含有少量Zn2+,Ca2+,现采用以下基准物标定EDTA浓度：（1）在氨性溶液中用镁盐标定得浓度c1

在pH=5〜6溶液中用锌标定得浓度c2在0.1mol/LHNO3中用铋盐标定得浓度c3三种标定方法中所得EDTA的浓度大小顺序为—(3)>(2)>(1)__；原因是―⑴水中的杂质Zn2+、Ca2+与EDTA络合；(2)Zn2+、Ca2+中只有Zn2+与EDTA络合；(3)在此条件下,Zn2+、Ca2+均不与EDTA络合。35指出Al3+-Zn2+-Mg2+混合液中Zn2+的测定条件滴定剂酸度与介质掩蔽剂指示剂及颜色变化EDTApH~5,HAc或六次甲基四胺缓冲液KF一甲酚橙，紫红f黄36以下是用EDTA滴定Cu2+-Pb2+-Zn2+液中Pb2+,Zn2+含量的简单流程图,请按要求填空EDTAEDTA滴定滴定测Pb2+Pb2+测Zn2+(7(8(9Zn2(7(8(9CU2+ 一pH10氨性缓冲溶液、铬黑T试剂(1)(2)解蔽剂(6)(写产物形式) (写产物形式)KCN酒石酸盐PbY(3)甲醛PbY(7)(