公共场所空气中甲醛的测定

公共场所空气中甲醛的测定

甲醛广泛应用于化工涂料、制木材料等领域。这是重要的合成醇原料，醇是室内装饰和装饰材料的主要粘合剂。因此宾馆、茶坊等公共场所的装修、装饰是甲醛污染的主要来源,国家对居室、文化娱乐场所甲醛浓度作了规定。公共场所空气中甲醛的测定方法有国家标准检测方法(酚试剂分光光度法、气相色谱法),示波极谱法,高效液相色谱法,乙酰丙酮荧光光度法,直接进样毛细管气相色谱法,现场仪器快速测定法等。而以0.005%酚试剂作吸收液-示波极谱法却未见报道,现优选实验条件,建立示波极谱法测定公共场所空气中甲醛,提供一种比分光光度法更为稳定可靠的方法。1材料和方法1.1大气采样器—仪器大气采样器(流量0.1~1.0L/min,KB-6E型大气采样器,青岛金仕达电子科技有限公司);示波极谱仪JP-303(成都仪器厂);大型气泡吸收管。1.2试剂1.2.1吸收溶液称取酚试剂0.10g加纯水定容至100.0ml为原液,再取5.0ml定容至100.0ml作为样品吸收液。1.2.2氯化钠溶液取10g/L氯化钠溶液。1.2.310%-l盐酸苯基溶液称取盐酸苯肼1.0g溶于80ml纯水中,加入2.0ml盐酸(10+2),用纯水定容至100ml,过滤储于棕色瓶中。1.2.4标准使用液的制备吸取2.8ml含量为36%~38%的甲醛,用纯水稀释至1L,约为1.0mg/ml,用碘量法标定,冰箱保存,临用前用0.005%酚试剂稀释为1.0μg/ml的标准使用液。放置30min备用。1.3气调检验在公共场所采样点用一支装有10.0ml(V1)吸收液的大型气泡吸收管,以0.5L/min采样10.0L(Vt)。采样后立即封住进、出口,48h内分析,同时记录采样时的大气压Pt(kPa)及气温t(℃)。1.4分析步骤1.4.1甲醛峰电流ip三电极,二阶导数,原点电位-400mv,终止电位-800mv,扫描速率500,峰电位-870mv(vs.SCE),记录甲醛峰电流(IP〃)。1.4.2%的比色法准确吸取甲醛标准使用液0.00、0.10、0.20、0.50、1.00、1.50、2.00和2.50ml于10ml具塞比色管中,各管加入0.20ml10g/L盐酸苯肼液、1.0ml10g/L氯化钠液,用0.005%酚试剂定容至10.0ml,混匀,15min后测定。以峰电流(IP〃)为纵坐标,含量(μg)为横坐标绘制标准曲线。1.4.3甲醛含量的测定将采集到的样品用吸收液补充到10.0ml用采样液洗涤进气口3次,混匀。转至10.0ml比色管中,取5.00ml(V2)于另一支10ml比色管中,加入0.20ml10g/L盐酸苯肼液,1.0ml10g/L氯化钠液,用0.005%酚试剂定容至10.0ml,混匀,15min后测定。记录峰电流值(IP〃),用标准曲线计算出待测样品中甲醛的量(μg),根据公式(1)、(2)计算出样品标准条件下的体积(v0)和样品中甲醛浓度X(mg/m3)。公式(1)V0=Vt×273×Pt/(273+t)×P0公式(2)X=C×V1/V2×V0式中P0—标准状况下的大气压,101kPaC—吸收管中取5.0ml样品液甲醛的质量,μg2结果2.1线性综合分析按1.4.2绘制5条标准曲线测其峰电流值,其浓度在0.00~2.50μg/10ml线性良好,回归方程Y=79.56X+1.652,R=0.9996(n=5),其中X代表甲醛含量,Y代表对应的峰电流值。2.2精密度实验测定6个不同浓度样品,每个浓度重复测定6次,其相对标准差为1.26%~3.11%。结果见表1。2.3加标回收试验取5个不同浓度样品,每个浓度的样品中分别加入与其测定浓度相当的甲醛标准,然后进行加标回收试验,每个浓度的样品分别重复测定5次。其回收率95.2%~101.2%,结果见表2。2.4测定总酚含量的测定取纯水及酚试剂分别作吸收液,对采样后冰箱中不同存放时间(2h、10h、24h、48h)进行测定,纯水作吸收液2h后(与采样后0h测定结果比较)降低0.24%,10h后降低25.0%,24h后降低53.3%,48h后降低60.7%,而以0.005%酚试剂作吸收液48h后仅降低了4.10%(表3)。2.5标准曲线比较用2种方法对6个不同样品分别取5.00ml进行测定(表4),根据配对资料t检验,t=0.4397,P>0.05,说明2种方法测定结果差异无统计学意义。2.6缓冲液体系分析选用盐酸苯肼-柠檬酸盐缓冲液,盐酸苯肼-乙酸-乙酸胺缓冲液进行测定,甲醛出峰较小,而选用盐酸苯肼-氯化钠-盐酸(10+2)体系于-870mv处出现一个尖锐、稳定、狭窄、对称的极谱峰,且邻近电位无其他极谱峰干扰。2.7方法的检出限该方法标准曲线系列中零管无极谱峰,当加入0.05μg甲醛标准,视为空白,不同时间测定20次,峰电流均值为3.145nA,标准差(Sb)为0.584,按国际理论与应用化学联合IUPAC规定,L=3Sb/V0计算该法最低检出量为0.02μg。2.8甲醛测定条件干扰空气中与甲醛共存物质甲醇(10μg),乙醇(10μg)、乙醛(10μg)、甲苯(10μg)、丙酮(10μg)对甲醛测定无干扰。3与国家标准方法比较酚试剂-盐酸苯肼-氯化钠体系单扫描示波极谱法测定公共场所空气中甲醛,方法简单,稳定,具有较好的精密度、准确度,线性良好;同国标检测方法