《分析化学》习题-第六章 沉淀滴定法

第6章习题今有一KCl与KBr的混合物。现称取0.3028g试样，溶于水后用AgNO3标准溶液滴定，用去0.1014mol·L-1AgNO330.20mL。试计算混合物中KCl和KBr的质量分数。答案：M(KCl)=74.55 M(KBr)=119.0解得称取氯化物试样0.2266g，加入30.00mL0.1121mol·L-1AgNO3溶液。过量的AgNO3消耗了0.1158mol·L-1NH4SCN6.50mL。计算试样中氯的质量分数。答案：40.84%称取一含银废液2.075g，加入适量HNO3，以铁铵矾为指示剂，消耗了0.04634mol·L-1的NH4SCN溶液25.50mL。计算此废液中银的质量分数答案：6.143%称取一纯盐KlOx0.5000g，经还原为碘化物后用0.1000mol·L-1AgNO3溶液滴定，用去23.36mL。求该盐的化学式。答案：A(K)=39.098 A(I)=126.9 A(O)=15.999称取某含砷农药0.2000g，溶于HNO3后转化为H3AsO4，调至中性，加AgNO3使其沉淀为Ag3AsO4。沉淀经过滤、洗涤后，再溶解于稀HNO3中，以铁铵矾为指示剂，滴定时消耗了0.1180mol·L-1NH4SCN标准溶液33.85mL。计算该农药中的As2O3的质量分数。答案：某试样含有KBrO3、KBr及惰性物。今称取试样1.000g，溶解后配制到100mL容量瓶中。吸取25.00mL在H2SO4介质中用Na2SO3还原BrO-3为Br-，去除过量的SO32-后调至中性用莫尔法测定Br-。计消耗0.1010mol·L-1AgNO310.51mL。另吸取25.00mL试液用H2SO4酸化后加热逐去Br2，再调至中性，滴定过剩Br-时消耗了上述AgNO3溶液3.25mL。计算试样中KBrO3和KBr的质量分数。答案KBrO3+KBrSO32-，H+Br-中性，AgNO3滴定生成的Br-KBrO3+5KBrH2SO43Br2+Br-中性，AgNO3滴定过量的Br- 解得： 第六章思考题3 设计HCl+HAc溶液中二组分含量的测定方法HClNaOH¯ NaCl AgNO3(Mohrmethod) ¯ AgClHAcPP NaAc K2Cr2O4(In)NaAc测酸总量测HCl量6.说明以下测定中，分析结果是偏高还是偏低，还是没有影响，为什么？在pH4或11时，以莫尔法测定Cl-。采用佛尔哈德法测定Cl-或Br-，未加硝基苯。法扬司法测Cl-，选曙红为指示剂。用莫尔法测定NaCl、Na2SO4混合液中的NaCl。答案：在pH4或11时，以Mohr法测定Cl-pH4时，CrO42-®HCrO4-(或Cr2O72-)，测定Cl-结果偏高；pH11时，Ag++OH-®Ag2O¯,测定Cl-结果偏高采用Volhard法测定Cl-或Br-，未加硝基苯Cl-：AgCl®AgSCN,多消耗NH4SCN，结果偏低；Br-：不存在沉淀转化，对测定结果无影响。Fajans法测定Cl-选曙红为InAgCl对曙红的吸附力大于对Cl-的吸附力，使终点提前，结果偏低。用Mohr法测定NaCl、Na2SO4混合液中的NaClS(AgCl)<S(Ag2CrO4)<S(Ag2SO4),因此对分析结果无影响。指出测定下列试样中测定氯的方法(1)NH4Cl；(2)BaCl2；(3)FeCl3；(4)CaCl2；(5)NaCl和Na3AsO4；(6)NaCl和Na2SO4。答案：NH4Cl: pH6.5–7.2，Mohr法(K2CrO4作In)BaCl2: 0.3mol·L-1HNO3介质中，改良的Volhard法（NH4Fe(SO4)2为In）FeCl3: 0.3mol·L-1HNO3介质中，改良的Volhard法（无须另加In）CaCl2: pH6.5–10.5，Mohr法(K2CrO4作In)NaCl+Na3AsO4: HNO3介质中，改良的Volhard法测定Cl-NaCl+Na2SO3：HNO3介质中，改良的Volhard法测定Cl-BaCl2、CaCl2