2019环境空气降水中阳离子的测定 离子色谱法

、4环境空气 降水中阳离子N+N+、4K+

2+

2+）的测定 离子色法目 次前 言 ii适用范围 1规范性引用文件 1方法原理 1干扰和消除 1试剂和材料 1仪器和设备 3样品 3分析步骤 3结果计算与表示 4精密度和准确度 5质量保证和质量控制 5注意事项 6附录A（资料性附录）阳离子标准溶液色谱图 7附录B（资料性附录）方法精密度和准确度 8i4环境空气 降水中阳离子（Na+、NH+、K+、Mg2+、Ca2+）的4测定 离子色谱法适用范围44本标准规定了测定降水中阳离子（Na+、NH+、K+、Mg2+、Ca2+）的离子色谱法。本标准适用于降水中5种阳离子（Na+、NH+、K+、Mg2+、Ca2+）的测定。44425μl时，Na+、NH+、K+、Mg2+、Ca2+0.02mg/L、40.02mg/L、0.03mg/L、0.02mg/L0.03mg/L，测定下限分别为0.08mg/L、0.08mg/L、0.12mg/L、0.08mg/L和0.12mg/L。规范性引用文件GB13580.2 大气降水样品的采集与保存HJ/T165 酸沉降监测技术规范方法原理干扰和消除、改变淋洗液配比等方式消除干扰。试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的优级纯试剂。实验用水为电阻率≥18.2Ω·cm（25℃，新制备的去离子水。g/ml。氯化钠（NaCl）。1使用前经105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器内保存。氯化铵（NH4Cl）。使用前经105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器内保存。氯化钾（KCl）。使用前经105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器内保存。氯化钙（CaCl2）。使用前经105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器内保存。氯化镁（MgCl2）。使用前经105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器内保存。mol/L。移取68ml硝酸（5.1）缓慢加入水中，用水稀释至1000ml，混匀。mg/L。2.5435g1000ml46个月。亦可购买市售有证标准溶液。4+）=1000mg/L。42.9722g1000ml46个月。亦可购买市售有证标准溶液。mg/L。1.9102g1000ml46个月。亦可购买市售有证标准溶液。mg/L。2.7750g氯化钙（5.5）1000ml1.00ml硝酸溶液（58，用水稀释定容至标线。转移至塑料试剂瓶中，4℃以下冷藏避光密封，可6个月。亦可购买市售有证标准溶液。mg/L。3.9583g氯化镁（5.6）1000ml1.00ml硝酸溶液（58，用水稀释定容至标线。转移至塑料试剂瓶中，4℃以下冷藏避光密封，可6个月。亦可购买市售有证标准溶液。mg/L。分别移取1.00l（59（5.0备液（5.、钙离子标准贮备液（5.1）和镁离子标准贮备液（5.3）于00ml容量瓶中，用水稀释定容至标线。淋洗液mol/L。265.0ml甲磺酸（5.7）1000ml容量瓶，用水稀释定容至标3个月。mol/L。移取40.0ml甲磺酸淋洗贮备液（5.15.1）于2000ml容量瓶中，用水稀释定容至标线。mmol/L。移取9.00ml硝酸溶液（5.8）于2000ml容量瓶中，用水稀释定容至标线。注：也可根据仪器型号及色谱柱说明书进行淋洗液的配制。0.45μm。仪器和设备离子色谱仪：具电导检测器。色谱柱。2504/二乙烯苯等，键合羧酸基或磷酸基等官能团，配备相应的保护柱。或其他等效阳离子色谱柱。150mm4mm，填料为硅胶等，键合羧酸基等官能团，配备相应的保护柱。或其他等效阳离子色谱柱。阳离子电解再生抑制器（选配）。样品瓶：聚乙烯等塑料材质。样品样品采集按照GB13580.2和HJ/T165的相关规定进行样品采集。采集的样品经水系微孔滤膜（5.16）过滤后转移至样品瓶（6.4）。样品保存样品于4NH4于24hNaKg28d内完成测定。注：雪水等固态降水样品应待其自然融化后再过滤取样，不得在其完全融化前取部分样品进行测定。分析步骤仪器参考条件1（6.2.35（5.5.1.0mmin。阳离子电解再生抑制器（6.3），电导检测器。进样体积：25μl。此参考条件下测定目标离3子标准溶液得到的离子色谱图参见附录A中的图A.1。2（6..235（5.5.30.9lmn。μl附录AA.2。标准曲线的建立分别准确移取0ml0.0m1.00l5.0ml0.0ml20.0ml（5.4）100ml容量瓶中，用水稀释定容至标线，配制成参考质量浓度分别为0mg/L、0.20mg/L1.00mg/L5.00mg/L10.0mg/L20.0mg/L（8.（m/L注1：可根据被测样品中目标离子的浓度水平选择合适的标准系列浓度范围。42NH+NH4+一次拟合。4样品测定按照与标准曲线的建立（8.2）相同的条件和步骤，进行样品的测定。如果样品浓度高于标准曲线最高点浓度，也可将样品稀释后测定，同时记录稀释倍数D。空白试验以实验用水代替样品，按照与样品测定（8.3）相同的条件和步骤进行空白样品的测定。结果计算与表示定性分析根据样品中目标离子的保留时间定性。结果计算样品中目标离子（Na、NH4、K、g2、a2）的质量浓度（/L，按照公式进行计算：（1）式中：ρi——样品中第i种阳离子的质量浓度，mg/L；ρis——由标准曲线得到的第i种阳离子的质量浓度，mg/L；D——样品的稀释倍数。4结果表示测定结果小数点后位数的保留与方法检出限一致，最多保留三位有效数字。精密度和准确度精密度47Na+NH+K+Mg2+Ca2+0.15mg/L～2.94mg/L的统一有证60.0%～5.9%；实验室间相对标准0.02mg/L～0.090.02mg/L～0.14mg/L。447Na+、NH+、K+、Mg2+、Ca2+0.20mg/L～10.2mg/L的空白加标60.0%～8.5%；实验室间相对标准0.02mg/L～0.310.03mg/L～0.95mg/L。47个实验室对2个加标浓度的降水样品进行了6次重复测定：实验室内相对标准偏差为0.0%～5.8%2.8%～9.5%0.07mg/L～0.42mg/L，0.17mg/L～1.88mg/L。方法精密度具体测试结果参见附录B中的表B.1～表B.3。准确度47个实验室对含Na+、NH+、K+、Mg2+、Ca2+浓度为0.15mg/L～2.94mg/L的统一有证标准样品进行了6次重复测定：实验室内相对误差为-3.8%～4.6%。447个实验室对含Na+、NH+、K+、Mg2+、Ca2+浓度为0.08mg/L～10.3mg/L的降水样品进行了6次重复加标测定，5种目标离子加标浓度为0.20mg/L～10.0mg/L：加标回收率为89.0%～120%。4方法准确度具体测试结果参见附录B中的表B.4～表B.5。质量保证和质量控制20个样品或每批次（≤20个/批）16（含零浓度点0.995。每20个样品或每批次（≤20个/批）应同时测定标准曲线。20个样品或每批次（≤20个/批）应至少测定一个平行双样，平行双样测定结果的相对偏差应≤15%。20个样品或每批次（≤20个/批）1个加标回收测定或有证标准物质测85%～120%之间，标准物质测定值应在其给出的不确定范围内。5废物处理实验中产生的废液应集中收集，做好标识，分类管理和处置。注意事项6附录A（资料性附录）阳离子标准溶液色谱图图A.1和图A.2分别给出了抑制电导法和非抑制电导法测定目标离子标准溶液得到的离子色谱图。图A.1 阳离子标准溶液色谱图（抑制电导法mg/L）图A.2 阳离子标准溶液色谱图（非抑制电导法mg/L）7附录B（资料性附录）7个实验室测定的精密度和准确度数据汇总见表B.1～表B.5。表B.1 方法精密度(有证标准样品)离子名称批号平均值（mg/L）实验室内相对标准偏差（%）实验室间相对标准偏差（%）r（mg/L）再现性限R（mg/L）Na+2028191.300.2～3.50.90.060.06+NH42005822.940.3～1.61.40.090.14K+2027131.990.2～2.91.60.080.11Mg2+2030130.150.0～5.92.50.020.02Ca2+2029151.560.3～3.52.60.080.13表B.2 方法精密度(空白样品加标)离子名称平均值（mg/L）实验室内相对标准偏差（%）实验室间相对标准偏差（%）r（mg/L）再现性限R（mg/L）Na+0.200.0～4.47.80.020.052.000.2～2.21.80.080.1310.20.0～1.72.60.260.77+NH40.200.0～6.25.00.020.032.050.2～2.24.80.080.2910.20.4～1.93.10.310.95K+0.212.0～7.63.80.020.032.040.2～3.22.50.120.1810.10.0～1.81.80.280.56Mg2+0.200.0～8.54.80.020.032.010.2～4.03.20.120.2110.00.0～1.41.30.210.42Ca2+0.200.0～5.84.70.030.042.080.2～4.86.70.160.429.910.1～2.01.50.290.488表B.3 方法精密度(实际样品加标)离子名称原始浓度（mg/L）加标浓度（mg/L）加标浓度测定实验室内相对实验室间相对重复性限再现性限Na+0.31～7.012.002.070.4～3.14.20.080.2510.010.30.0～2.63.30.421.02+NH40.37～2.242.002.060.3～2.89.50.070.5510.010.20.0～3.06.50.311.88K+0.08～2.442.002.050.6～2.12.80.080.1710.010.40.0～2.82.90.400.91Mg2+0.08～1.062.002.020.3～3.64.20.080.2510.010.20.4～1.74.80.251.38Ca2+0.69～10.32.001.950.9～5.84.80.150.2910.010.20.5～2.35.30.381.53表B.4 方法准确度(有证标准样品)离子名称批号平均值（mg/L）实验室内相对误差RE（%）实验室间相对误差最终值±2（）Na+2028191.30-0.8～1.50.3±1.8NH4+2005822.94-1.0～2.70.8±2.8K+2027131.99-1.0～3.01.0±3.2Mg2+2030130.15-2.0～4.6-1.1±5.0Ca2+2029151.56-3.8～3.20.3±5.09表B.5 方法准