11-1 新项目试验报告 水质 砷的测定 原子荧光法

./新项目试验报告项目名称：水质砷的测定原子荧光法HJ694-2014项目负责人：审批日期：一、新项目概述1、适用围本标准规定了测定水中砷的原子荧光法。本标准适用于地表水地下水生活污水和工业废水中砷的溶解态和总量的测定。本标准方法的检出限为0.3µg/L,测定下限为1.2µg/L。检测方法与原理检测方法：原子荧光法原理：经预处理后的试液进入原子荧光仪在酸性条件的硼氢化〔或硼氢化钠还原作用下生成砷化氢,氢化物在氩氢火焰中形成基态原子,其基态原子和砷原子受元灯发射光的激发产生原子荧光原子荧光强度与试液中待测元素含量在一定围呈正比。主要仪器和试剂1、仪器1.1原子荧光光谱仪：仪器性能指标应符合GB/T21191的规定。1.2元素灯〔砷。1.3可调温电热板。1.4恒温水浴装置：温控精度±1℃1.5抽滤装置：0.45mm孔径水系微孔滤膜。1.6分析天平：精度为0.0001g。1.7采样容器：硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶〔桶。1.8实验室常用器皿：符合国家标准的A级玻璃量器和玻璃器皿。2、试剂2.1盐酸:1.19g/ml,优级纯2.2硝酸:1.42g/ml,优级纯2.3高氯酸:1.68g/ml,优级纯2.4氢氢化钠2.5硼氢化钾2.6硫脲2.7抗坏血酸2.8重铬酸钾:优级纯2.9三氧化二砷:优级纯2.10盐酸溶液：1+12.11盐酸溶液：5+952.12硝酸溶液：1+12.13硝酸-高氯酸混合酸：用等体积硝酸〔2.2和高氯酸〔2.3混合配制。临用时现配。2.14还原剂:硼氢化钾溶液:称取0.5g氢氧化钠〔2.4溶于100ml水中,加入2.0g硼氢化钾〔2.5,混匀。此溶液用于砷的测定,临用时现配,存于塑料瓶中。注：也可以用氢氧化钾、硼氢化钾配置还原剂。2.15硫脲-抗坏血酸溶液:称取硫脲〔2.6和抗坏血酸〔2.7各5.0g,用100ml水溶解,混匀,测定当日配制。2.16砷标准溶液2.16购买市售有证标准物质,或称取0.1320g于105℃干燥2h的优级纯三氧化二砷〔2.9溶解于5ml1mol/L氢氧化钠溶液中,用1mol/L盐酸溶液中和至酚酞红色褪去,移入1000ml容量瓶中,用水稀释至标线,混匀。贮存于玻璃瓶中。4℃下可存放2.16移取5.00ml砷标准贮备液〔2.16.1于500ml容量瓶中,加入100ml盐酸〔2.10,用水稀释至标线,混匀。42.16移取10.00ml砷标准中间液〔2.16.2于100ml容量瓶中,加入20ml盐酸〔2.10,用水稀释至标线,混匀。4氩气：纯度≧99.999%。四、采样要求和/或样品预处理技术3.样品采集样品采集参照HJ/T91HJ/T164的关规定执行,溶解态样品和总量样品分别采集。3.样品的存样品存参照HJ493的相关定进行。3.2.1可样品采集后尽快用0.5m滤〔1.5过滤弃去初始滤液0用少量滤液清洗采样瓶收集滤液于采样瓶中测定砷的样品,按每升水样中加入2l盐酸〔2.1的比例加入盐酸。样品保存期为3.2.2除样品采集后不经过滤外,其他的处理方法和保存期同<3.3.试样制备3.3.量取50.0l混匀后的样品〔3..1或〔3..2于150l锥形瓶中,加入5l硝酸-高氯酸混合〔2.13于电板上加热至冒白烟冷却再加入l盐酸溶〔2.10褐色烟冒尽,冷却后移入503.3.2空以水代替样品,按照3.的步骤制备空白试样。五、检测步骤1校标准系列配制分别移取00.0、1.002.0、3.005.0l砷标准使用液〔2.16.3于0容量瓶中,分别加入10ml盐酸溶〔2.100l硫脲-抗坏血酸溶〔2.15室温放置30i〔室温低于15℃,置于30水浴中保温2校准曲线的绘制采用自行确定的最佳测量条件以盐酸溶〔2.11为载硼氢化钾溶液〔2.4还原剂浓度由低到高依次测定各元素标准系列的原子荧光强度,以原子荧光强度为纵坐标,相应元素的质量浓度为横坐标,绘制校准曲线。3试样测定量取5.0l试样〔3..于10l比色管中,加入2l盐酸溶液〔2.0、2l硫脲-抗坏血酸溶〔2.室温放置30mi〔室温低于15℃时置于30℃浴中保温30min,用水稀释定容混匀按照与绘制校准曲线相同的条件进行测定超过校准曲线高浓度点的样品,对其消解液稀释后再行测定4空白验量取5.0l试样水于10l比色管中,加入l盐酸溶液〔2.0,水稀释定容混匀照与绘制校准曲线相同的条件进行测定超过校准曲线高浓度点的样品对其消解液稀释后再行测定,稀释倍为f。六、结果计算式中：——样品中待测元素的质量浓度,µg/L——由校曲线上查得的试样中待测元素的质量浓度,µg/L；f——试样稀释倍数〔样品若有稀释V1——分后测定试样的定容体积,；V——分取试样的体积,l。2、结果与评价〔标准曲线,检出限,精密度,正确度,回收率注意事项硼氰钾是强还原剂,极易与空气中的氧气和二氧化碳反应,在中性和酸性溶液中易分解产生氢气所以配制硼氢化钾还原剂时要将硼氢化钾固体溶解在氢氧化钠溶液中并临用现配。实验所用的玻璃器皿均需用硝酸溶液〔2.12浸泡24h,或用热酸荡洗。清洗时依次用自来水、去离子水洗净。项目小结1分析人员具有上岗资格,有能力承担该项目的分析。2PF52原子荧光光度计经过计量部门检定合格,满足分析要求。3设施和环境条件均控制在5℃~35℃,湿度4运用该方法对饮用水中的汞进行了标准曲线的绘制,检出限实验,精密度实验,正确度实验和回收率实验,测定结果均达到要求。5实操,具体见典型报告。附表1标准曲线绘制原始记录表曲线名称：水质砷标准曲线曲线编号：样品类型：水样方法依据：HJ694-2014分析方法：原子荧光光度法仪器型号：原子荧光PF52绘制时间：2014.11.26环境条件：16.7℃标准溶液浓度：0.10mg/L定容体积：100ml编号标液加入体积〔ml标准系列浓度〔ug/l荧光值备注10.00.0020.51.0301.6331.02.0549.8342.04.01129.9458.08.02121.13610.010.02533.7978a=43.11b=255.1r=0.9989附表2检出限记录表样品类型:水样分析时间：环境条件：16.7℃方法依据：HJ694-2014分析方法：原子荧光光度法仪器型号：PF52编号空白值空白标准偏差斜率b仪器检出限方法检出限10.290.66786255.10.007850.3ug/L20.2230.3440.9150.6760.871.4382.0491.9101.1911-0.2112-0.29131.05141.34150.69161.05171.82181.3719-0.08201.2仪器检出限=空白标准偏差*3/b附表3回收率结果记录表样品类型:水样分析时间：环境条件：16.7℃方法依据：HJ694-2014分析方法：原子荧光光度法仪器型号：PF52加标液浓度：0.1mg/l加标体积：1ml加标量：0.1ug编号浓度〔ug/l定容体积〔ml含量〔ug回收率%样品15.10791000.5108样品15.02581000.5026样品1加标6.14721000.6147103.9样品1加标6.08451000.6084105.9回收率=〔加标后测得含量-待测物含量/加标量*100%附表4精密度记录表样品类型:水样分析时间：2014.11.26环境条件：16.7℃方法依据：HJ694-2014分析方法：原子荧光光度法仪器型号：PF52样品编号：编号浓度〔ug/l平均浓度〔ug/l标准偏差RSD%15.11495.09360.018320.36025.075835.082245.074055.094165.1206