同济大学物理化学总复习课件

longiiUniversiryDepartmentofchemistry第一章理想气体两个微观特征:分子间无作用力;分子本身不占有体积。气体状体方程:pV=nRT理想气体混合物nrt道尔顿(分压)定律:阿马加分体积定律液体的饱和蒸气压临界参数同济大学物理化学总复习longiiUniversiryDepartmentofchemistry第一章理想气体两个微观特征:分子间无作用力;分子本身不占有体积。气体状体方程:pV=nRT理想气体混合物nrt道尔顿(分压)定律:阿马加分体积定律液体的饱和蒸气压临界参数longiiUniversiryDepartmentofchemistry第二章热力学第一定律本质:能量守恒原理数学表达式:△U=Q+W系统体积功δW=-pdV真空膨胀W=02.恒外压W3.恒外压,理想气体W=p4V=nRT4.理想气体恒温可逆Wpdv=-nRTIn(v2/vi=nRTIn(p2/pi)5.可逆相变W=4VlongiiUniversiryDepartmentofchemistry恒容热(QQ=AU或况,=dU条件:W′=0和dV=0过程的恒容热在数值上等于系统的热力学能变。恒压热(Qp)Qp=△H过程的恒压热在数值上等于系统的焓变。longiiUniversiry同济大学物理化学总复习lo1longiiUniversiryDepartmentofchemistry第二章热力学第一定律本质:能量守恒原理数学表达式:△U=Q+W系统体积功δW=-pdV真空膨胀W=02.恒外压W3.恒外压,理想气体W=p4V=nRT4.理想气体恒温可逆Wpdv=-nRTIn(v2/vi=nRTIn(p2/pi)5.可逆相变W=4VlongiiUniversiry2longiiUniversiryDepartmentofchemistry恒容热(QQ=AU或况,=dU条件:W′=0和dV=0过程的恒容热在数值上等于系统的热力学能变。恒压热(Qp)Qp=△H过程的恒压热在数值上等于系统的焓变。longiiUniversiry3longiiUniversiryDepartmentofchemistry摩尔定容热容(Cm,Jmo1.K1)当C为常数时Q、=AU=nCvm(T2-71)摩尔定压热容(Cm(J-mol-IK))当Cpm为常数时:□Q=4H=nCa(7对理想气体C-C=R可逆过程:推动力无限小、系统内部及系统与环境之间在无限接近平衡的条件下进行的过程理想气体绝热可逆过程方程式有关计算:238(p:95)longiiUniversiry4longiiUniversiryDepartmentofchemistry热效应计算1.恒压过程Q,=△HncdT2.恒容过程Q、=△UncdT3.化学反应恒压热效应Qn-Q,=(1n)PT与恒容热效应关系4.由标准摩尔生成焓计AH=∑w△1H算标准摩尔反应焓5.由标准摩尔燃烧焓计△H。=-∑△H田算标准摩尔反应焓6.△Hn与温度的关系△Hm()=△H=(2982k3+,ACp,m(TMT基希霍夫公式longiiUniversiry5longiiUniversiryDepartmentofchemistry第三章热力学第二定律过程的方向性自发过程:高→低规律非自发过程:必须环境对系统作功才能进行卡诺循环O+2≤0/<不可逆循环=可逆循环热力学第二定律克劳修斯说法:热不可能自动从低温热源流向高温热源。开尔文说法:不可能从单一热源吸热作功而无其它变化。longiiUniversiry6longiiUniversiryDepartmentofchemistry熵判据——熵增原理克劳修斯不等式△S≥∞Q)>不可逆循环T)=可逆循环绝热系统0△S(绝热)≥0熵增原理隔离系统0c△S(孤立)≥0隔离体系=体系+环境△S1o=△S+△Snb>0,自发过程熵判据=0,可逆过程longiiUniversiry7longiiUniversiryDepartmentofchemistry熵变计算1.单纯V变化过程(Wr=0)dsdu+pdv)du+pdv)ASTds(dH-vdp或△(dH-Vdp)理想气体系统△S=nCymInTi/+nRIn/v2RIn/-ncv2PPllongiiUniversiry8longiiUniversiryDepartmentofchemistry理想气体熵变计算恒温过程ATS=nRInⅣ1=hRhV2恒容过程△S=nC.mln|=nCmhp2PI恒压过程S=nCp,mIn-nCp,mIn/v2longiiUniversiry9longiiUniversiryDepartmentofchemistry2可逆相变AmnS、mH不可逆相变化,根据状态函数法,设计由几个可逆过程所构成的可逆途径,则各步可逆过程的熵变之和就等于不可逆过程初、终态间的熵变。3.环境熵变与过程可能性AS环Q环境Q体系T环境孤立=AS体系+ASlongiiUniversiry10同济大学物理化学总复习课件11同济大学物理化学总复习课件12同济大学物理化学总复习课件13同济大学物理化学总复习课件14同济大学物理化学总复习课件15同济大学物理化学总复习课件16同济大学物理化学总复习课件17同济大学物理化学总复习课件18同济大学物理化学总复习课件19同济大学物理化学总复习课件20同济大学