全国卷高考化总复习《有机化》专题突破

PAGE2018年全国卷高考化学总复习《有机化学》专题突破【考纲要求】1.理解甲烷、乙烯和苯的基本结构和性质

2.了解同分异构现象和同分异构体

3.了解乙醇、乙酸的物理性质、结构，掌握其化学性质

4.了解油脂、糖类、蛋白质的组成、结构、重要性质

重点：官能团的概念、有机物化学性质难点：从结构角度初步认识有机物的化学性质【知识网络】几种重要的有机物之间的转化关系

必修有机化学内容较为简单，包括主要内容为：最简单的有机化合物——甲烷、来自石油和煤的两种基本化工原料、生活中两种常见的有机物、基本营养物质，其知识网络如下：

【考点梳理】考点一：几种常见有机物的结构、性质比较有机物分子结构特点主要化学性质甲烷

CH4碳原子间以单键相连，剩余价键被氢原子“饱和”，链状（1）氧化反应：燃烧

（2）取代反应：卤代乙烯

CH2=CH2分子中含有碳碳双键，链状（1）氧化反应：燃烧，使酸性KMnO4溶液褪色

（2）加成反应：使溴水褪色，与H2O加成为乙醇苯分子中含有苯环，苯环中碳碳之间有介于单键和双键之间的独特的键，环状（1）取代反应：卤代、硝化

（2）加成反应：与H2加成生成环己烷乙醇CH3CH2OH分子中含有羟基；羟基与链烃基直接相连（1）取代反应：与活泼金属Na、K等制取H2

（2）氧化反应：催化氧化时生成乙醛；完全燃烧生成CO2和H2O乙酸CH3COOH分子中含有羧基，受C=O双键影响，O—H键能够断裂，产生H+（1）酸性：具有酸的通性，可使紫色石蕊试液变红

（2）酯化反应：与乙醇等醇类物质反应生成酯考点二：糖、油脂、蛋白质的性质及用途物质的类别分子结构特征重要化学性质用途糖类单

糖葡萄糖C6H12O6多羟基醛，与果糖是同分异构体具有醛和多元醇的性质，能与银氨溶液或新制氢氧化铜反应，也能与乙酸等反应生成酯1.医用：静脉注射，为体弱和血糖过低的患者补充营养

2.用于制镜工业、糖果工业的等二

糖蔗糖C12H22O11无醛基不具有醛的性质，1mol蔗糖水解生成1mol葡萄糖和1mol果糖作甜味食品，用于糖果工业麦芽糖C12H22O11有醛基，与蔗糖是同分异构体具有醛的性质，1mol麦芽糖水解生成2mol葡萄糖多

糖淀粉(C6H10O5)n淀粉与纤维素都是由葡萄糖单元构成的高分子化合物，但两者的n值（聚合度）不同不具有醛的性质，水解生成葡萄糖，遇碘单质显蓝色供食用，制造葡萄糖和酒精纤维素(C6H10O5)n不具有醛的性质，水解生成葡萄糖用于纺织、造纸、制造硝酸纤维、醋酸纤维、黏胶纤维油脂油主要由不饱和（有少量饱和）高级脂肪酸与甘油生成的甘油酯具有酯的性质，能发生水解反应和皂化反应；当分子中的烃基不饱和时，还具有不饱和烃的性质，能与氢气等发生加成反应1.食用

2.制造肥皂

3.制造脂肪酸和甘油脂肪主要由饱和（有少量不饱和）高级脂肪酸与甘油生成的甘油酯蛋白质由多种氨基酸形成的高分子化合物1.水解：生成不同的氨基酸

2.颜色反应：蛋白质遇浓硝酸生成黄色物质

3.灼烧时有烧焦羽毛的气味1.食物

2.丝、毛作纺织原料

3.动物的皮加工成皮革

4.白明胶可用来制造照相胶卷和感光纸注意：①书写糖类物质有关化学方程式时要注明其名称，以区分同分异构体。

②淀粉和纤维素均为混合物，无固定的沸点。考点三：有机反应类型

有机物化学反应的类型主要决定于有机物分子里的官能团（如碳碳双键、碳碳叁键、苯环、羟基、羧基等），此外还受反应条件的影响。

（1）取代反应。有机物分子里的某些原子（或原子团）被其他的原子（或原子团）代替的反应。如甲烷、乙烷等烷烃的卤代反应，苯的卤代反应和硝化反应，乙酸与乙醇的酯化反应，乙酸乙酯、油脂的水解反应，淀粉、纤维素、蛋白质等的水解反应等，都属于取代反应。

（2）加成反应。有机物分子中双键上的碳原子与其他的原子（或原子团）直接结合生成新的化合物分子的反应。如乙烯与氢气、氯气、氯化氢、水等的加成反应，苯与氢气的加成反应等，都属于加成反应。

（3）氧化反应。有机物得氧或去氢的反应。如有机物在空气中燃烧、乙醇转化为乙醛、葡萄糖与新制氢氧化铜的反应、乙烯使酸性高锰酸钾溶液褪色等都属于氧化反应。

（4）还原反应。有机物去氧或得氢的反应。乙烯、苯等不饱和烃与氢气的加成反应也属于还原反应。

（5）酯化反应（属于取代反应）。醇跟酸相互作用生成酯和水的反应。如乙醇与乙酸生成乙酸乙酯和水的反应就是典型的酯化反应。

（6）蛋白质的颜色反应。

（7）硝化反应（属于取代反应），银镜反应（属于氧化反应）。

考点四：“四同”的比较对比同系物同分异构体适用范围有机物有机物和少数无机化合物内涵相同通式相同，结构（性质）相似，属于同类物质化学式相同，可能属于同类物质，也可能不属于同类物质不同化学式不同，但相差一个或几个“CH2”原子团结构不同互含关系互为同系列的物质不可能又互为同分异构体互为同分异构体的物质不可能又互为同系物举例甲烷和丁烷等正戊烷和新戊烷等对比同位素同素异形体同系物同分异构体【答案】D

类型四：甲烷的化学性质

例4．在光照条件下，将1mol甲烷与一定量的氯气充分混合，经过一段时间，甲烷和氯气均为剩余，生成一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳和氯化氢。

（1）若已知生成的二氯甲烷，三氯甲烷，四氯化碳的物质的量分别为amol、bmol、cmol，生成的混合物经水洗后所得气体在标准状况下的体积为________________；

（2）该反应中消耗的氯气的物质的量是_______________。

【思路点拨】甲烷和氯气的取代反应，是每1molCl2只能取代1molH原子，另外生成1mol的HCl。【答案】（1）22.4×(1—a—b—c)L（2）（1+a+2b+3c）mol

【解析】（1）水洗后所得的气体为CH3Cl，由碳原子守恒可知其物质的量为(1—a—b—c)mol，标准状况下体积为22.4×(1—a—b—c)L。（2）CH4与Cl2的取代反应，取代1mol氢原子需要1molCl2分子。由原子守恒可得出四种取代产物对应的氯气的量；总共取代氢为[(1—a—b—c)+2a+3b+4c]mol，即所需Cl2的物质的量。

【总结升华】在解决这类问题时，一定要注意原子守恒规律的应用，而不能简单地利用化学方程式计算。举一反三：

【变式】1moLCH4与Cl2在烧瓶内发生取代反应，待反应完全后，测得四种取代物的物质的量相等，则消耗Cl2为（）mol；生成HCl（）mol。A．0.5B．2.5C．2.75D．4

【答案】B；B【解析】因为参加反应的CH4只有1mol，CH4与Cl2发生取代反应有4种产物，根据碳原子守恒，4种取代产物物质的量相等，则每种取代物均为0.25mol，而取代物中的氯均来自于氯气，且有1mol氯原子取代，消耗1mol氯气，则共需氯气的物质的量为：，生成HCl2.5mol。类型五：乙烯的分子结构

例5．能证明乙烯含有一个碳碳双键的事实是（）A．乙烯能使酸性KMnO4溶液褪色

B．乙烯分子里碳、氢原子个数比为1:2

C．乙烯完全燃烧生成的CO2和H2O的物质的量相等

D．乙烯容易与溴水发生反应，且1mol乙烯完全加成消耗1mol溴单质

【思路点拨】乙烯分子中的碳碳双键性质活泼，可发生加成和氧化反应。【答案】D

【解析】A项中只能证明乙烯分子中含有不饱和键，不能证明含有一个碳碳双键；B项中碳、氢原子个数比为1:2也未必含有一个碳碳双键，如C2H4O或C3H6（环丙烷）等；C项中燃烧生成CO2和H2O的物质的量相等说明乙烯中C、H原子个数比为1:2，也不能证明其结构中含有一个碳碳双键；D项中能与溴水加成说明含有碳碳双键，1mol乙烯加成1molBr2单质，说明其分子中含有一个碳碳双键。

【总结升华】乙烯分子中单键可以转动，碳碳双键不能转动，所以碳碳双键上的原子始终在一个平面上，即乙烯是平面结构，所有原子处于同一平面上。

举一反三：

【变式】乙烯的分子结构是（）A．三角锥形B．正四面体形

C．六个原子处于同一平面上D．六个原子不在同一平面上

【答案】C【解析】乙烯的分子结构是平面型，六个原子均处于同一平面上。

类型六：乙烯的性质

例6．使1mol乙烯与氯气发生加成反应，并反应完全，然后使该加成反应的产物与氯气在光照的条件下发生取代反应，并反应完全，则两个过程中共消耗氯气（）A．3molB．4molC．5molD．6mol

【思路点拨】1molCl2只能取代1molH原子，另外生成1mol的HCl。【答案】C

【解析】根据CH2=CH2+Cl2CH2Cl—CH2Cl，1mol乙烯与氯气发生加成反应，消耗1mol氯气；加成反应的产物1，2—二氯乙烷与氯气在光照条件下发生取代反应，并且反应完全，消耗4mol氯气。两个过程中消耗的氯气的总的物质的量是5mol。

【总结升华】1mol氯气可以与1mol碳碳双键发生加成反应，1mol氯气可以取代1molH原子。氯气发生取代反应时，其氯原子的利用率为50%，发生加成反应时氯原子的利用率为100%。

举一反三：

【变式1】制取一氯乙烷最好的方法是（）A．乙烷和氯气反应B．乙烯和氯气反应C．乙烯和氯化氢反应D．乙烷和氯化氢反应

【答案】C【变式2】由乙烯推测丙烯(CH2＝CH—CH3)的结构或性质正确的是（）A．不能使酸性高锰酸钾溶液褪色B．能在空气中燃烧C．能使溴水褪色D．与HCl在一定条件下能加成只得到一种产物【答案】BC【解析】由于丙烯与乙烯组成相似，都能在空气中燃烧，故B正确；由于丙烯中也含有碳碳双键，故能与溴单质等物质发生加成反应而使溴水褪色，也可以使酸性高锰酸钾溶液褪色，故C正确，A错误；由于CH2＝CH—CH3与HCl在一定条件下加成，氯原子连接的位置有两种情况，加成产物也应有两种可能，分别为Cl—CH2—CH2—CH3和，它们互为同分异构体，但不是同一物质．故D不正确．类型七：苯的分子结构例7．下列与有机物结构、性质相关的叙述错误的是（）A．乙酸分子中含有羧基，可与NaHCO3溶液反应生成CO2B．蛋白质和油脂都属于高分子化合物，一定条件下都能水解C．甲烷和氯气反应生成一氯甲烷，与苯和硝酸反应生成硝基苯的反应类型相同D．苯不能使溴的四氯化碳溶液褪色，说明苯分子中没有与乙烯分子中类似的碳碳双键【思路点拨】高分子化合物的相对分子质量很大，达到一万以上，而油脂的相对分子质量才几百。【答案】B【解析】乙酸属于一元羧酸，酸性强于碳酸，所以可与NaHCO3溶液反应生成CO2，A正确；油脂是高级脂肪酸的甘油酯，属于酯类，但不属于高分子化合物，选项B不正确；甲烷和氯气反应生成一氯甲烷，以及苯和硝酸反应生成硝基苯的反应都属于取代反应，C正确；只有分子中含有碳碳双键才可以与溴的四氯化碳溶液发生加成反应，从而使之褪色，D正确。【总结升华】结构决定性质，性质又进一步反映了其分子结构。

举一反三：

【变式】关于苯分子结构的下列说法中正确的是（）

A．苯分子中含有3个C=C键和3个C—C键

B．苯分子为正六边形，每个氢原子垂直于碳原子所在的平面

C．苯环上的碳碳键是一种介于碳碳单键和碳碳双键之间的独特的键

D．苯分子里的6个C—H键完全相同

【答案】CD

类型八：苯的化学性质

例8．某液态烃的分子式为CmHn，相对分子质量为H2的39倍。它不能使酸性KMnO4溶液褪色，不能同溴的四氯化碳溶液反应而使其褪色。在催化剂存在时，7.8g该烃能与0.3molH2发生加成反应生成相应的饱和烃CmHp。则：

（1）m、n、p的值分别是m=___________，n=_________，p=___________。

（2）CmHp的结构简式是：___________。

（3）CmHn能和浓硫酸、浓硝酸的混合酸反应，该反应的化学方程式是______________________________，该反应属于_________反应，有机产物的名称是_______________。【思路点拨】解答本题可先由CmHn相对分子质量是H2的39倍，求出其相对分子质量，再由与H2加成推出不饱和键的情况。结合所学知识，可推断出CmHn的分子式，然后结合苯的性质和结构特点得出答案。

【答案】（1）6；6；12（2）（3）取代反应

【解析】由题意知CmHn的相对分子质量为39×2=78，所以可推知1molCmHn可与3molH2发生加成反应，习惯方法应推知其分子中有3个双键，但它不能使酸性KMnO4溶液和溴的四氯化碳溶液褪色，根据所学知识，推测符合其情况的只有苯环的结构，从而推出CmHn的分子式为C6H6，C6H6能与3molH2加成生成C6H12，也能与浓硝酸发生取代反应。【总结升华】苯环上的碳碳键是一种介于碳碳单键和碳碳双键之间的独特的键，苯既不能使酸性KMnO4溶液退色，也不能同溴的四氯化碳溶液反应而使其褪色。

举一反三：

【变式1】某烃的结构简式为，它不可能具有的性质是（）

A．易溶于水，也易溶于有机溶剂

B．一定条件下，1mol该烃最多能与4molH2发生加成反应

C．分子中所有原子可能共面

D．能燃烧，且伴有黑烟

【答案】A

【变式2】某化学课外小组用下图装置制取溴苯．先向分液漏斗中加入苯和液溴，再将混合液慢慢滴入反应器A(A下端活塞关闭)中．(1)写出A中反应的化学方程式____________________．(2)观察到A中的现象是________________________________________________．(3)实验结束时，打开A下端的活塞，让反应液流入B中，充分振荡，目的是____________________，写出有关的化学方程式____________________________．(4)C中盛放CCl4的作用是____________________．(5)能证明苯和液溴发生的是取代反应，而不是加成反应，可向试管D中加入AgNO3溶液，若产生淡黄色沉淀，则能证明．另一种验证的方法是向试管D中加入________，现象是________．【答案】(2)反应液微沸，有红棕色气体充满A容器(3)除去溶于溴苯中的溴Br2＋2NaOH=NaBr＋NaBrO＋H2O(或3Br2＋6NaOH=5NaBr＋NaBrO3＋3H2O)(4)除去溴化氢气体中的溴蒸气(5)石蕊试液溶液变红色(其他合理答案都对)【解析】本题主要考查溴苯制备过程中的细节问题。由于苯、液溴的沸点较低，且制溴苯的反应为放热反应，故A中观察到的现象为：反应液微沸，有红棕色气体充满A容器。HBr中混有的Br2在经过CCl4时被吸收；在制备的溴苯中常混有Br2，一般加入NaOH溶液中，因发生反应Br2＋2NaOH=NaBr＋NaBrO＋H2O而除去。若该反应为取代反应，则必有HBr生成，若为加成反应，则没有HBr生成，故只需检查D中是含有大量H＋或Br－即可。

类型九：乙醇的性质

例9．A、B、C三种醇同足量的金属钠完全反应，在相同条件下产生相同体积的氢气消耗这三种醇的物质的量之比为3:6:2，则A、B、C三种醇分子里羟基数之比是（）

A．3:2:1B．2:6:3C．3:1:2D．2:1:3

【思路点拨】三种醇中只有羟基中的氢才能被金属钠置换。【答案】D

【解析】三种醇与足量Na反应，产生相同体积的H2，说明这三种醇各自所提供的—OH数目相同，为方便计算，设所提供—OH数目为a，由于三种醇物质的量之比为3:6:2，所以各醇分子中—OH数之比为：【总结升华】含有—OH的有机物都能与Na反应放出H2，与足量金属钠反应生成H2体积与原分子中羟基个数有关，羟基数目越多生成H2体积越大。

举一反三：

【变式】16g某一元醇与足量的金属钠完全反应，在标准状况下得到5.6L氢气。该物质可能是（）

A．CH3OHB．C2H5OHC．C3H7OHD．C4H9OH

【答案】A

类型十：乙酸的化学性质

例10．下列有机物中，既能发生加成、酯化反应，又能发生氧化反应的是（）

（1）CH3CH2CH2OH（2）CH2=CHCH2OH（3）CH2=CHCOOCH3（4）CH2=CHCOOH

A.（1）（2）B.（2）（4）C.（2）（3）D.（3）（4）

【思路点拨】从所含的官能团入手分析。【答案】B

【解析】应根据各有机物中所含的官能团以及含官能团的典型代表物的性质来进行分析。加成酯化氧化CH3CH2CH2OH×√√CH2=CHCH2OH√√√CH2=CHCOOCH3√×√CH2=CHCOOH√√√【总结升华】对于陌生的有机化合物的性质的推测，可根据所含有的官能团进行分析。举一反三：

【变式1】巴豆酸的结构简式为CH3CH=CHCOOH。现有①氯化氢、②溴水、③纯碱溶液、④2—丁醇、⑤酸性KMnO4溶液，试根据巴豆酸的结构特点，判断在一定条件下，能与巴豆酸反应的物质是（）

A．②④⑤B．①③④C．①②③④D．①②③④⑤

【答案】D

【变式2】苹果酸的结构简式如图所示，下列说法错误的是（）A．苹果酸中能发生酯化反应的官能团有2种B．1mol苹果酸可与2molNaOH发生中和反应C．1mol苹果酸与足量金属Na反应生成1.5molH2D．HOOCCH2—CH(COOH)—OH与苹果酸是不同种物质【答案】D【解析】羧基和羟基都能发生酯化反应，所以苹果酸中能发生酯化反应的官能团有2种，A正确；lmol苹果酸中含有2mo1羧基，可与2molNaOH发生中和反应，B正确；羧基和羟基都能和Na按1∶1的物质的量之比发生反应，所以1mol苹果酸与足量金属Na反应生成1.5molH2，C正确；HOOCCH2—CH(COOH)—OH与苹果酸是同种物质，只是写法不同，D错误。例11．用CH3CO18OH和CH3CH2OH发生酯化反应，反应后18O原子存在于下列哪些物质中（）

A．乙酸B．乙醇C．乙酸乙酯D．水

【思路点拨】酯化时遵循“酸去羟基醇去氢”的原理。【答案】AD

【解析】本题作为信息题，取自教材酯化反应原理。设置三个隐含条件：其一，该反应为可逆反应，乙酸不会反应完，所以反应后18O原子存在于乙酸中；其二，该反应中羧基断裂的是碳氧单键、失去的是羟基（在羟基中含有18O），醇断裂的是氧氢键、失去的是氢原子，失去的氢原子和羟基构成水，因此在水中含有18O原子。

【总结升华】有机反应要搞清化学键的断裂部位。

举一反三：

【变式1】用18O标记的CH3CH218OH与乙酸反应制取乙酸乙酯，下列说法不正确的是（）

A．18O存在于乙酸乙酯中B．18O存在于水中

C．反应中浓硫酸既是催化剂又是吸水剂D．若与丙酸反应生成的酯的相对分子质量为102

【答案】BD

【变式2】当乙酸分子中的O都是18O，乙醇分子中的O都是16O时，二者在一定条件下反应生成物中水的相对分子质量为（）A．16 B．18C．20 D．22【答案】C【解析】酸与醇发生反应生成酯和水，反应的过程中酸失羟基，醇失氢，乙酸与乙醇反应方程式如下；生成的水为H218O，故水的相对分子质量为20【变式3】实验室中可用如图所示装置制取少量乙酸乙酯，请回答下列问题：

（1）向试管甲中加入浓硫酸、冰醋酸和乙醇，正确顺序的操作为：____________________

（2）在加热前要向试管甲中加几小块碎瓷片的作用是______________；

（3）试管乙中的现象为______________；

（4）加入浓硫酸的作用是______________；

（5）试管乙中盛有饱和Na2CO3溶液，其作用是______________；

（6）该实验中使用球形管除起冷凝作用外，另一重要作用是______________；

（7）该反应的化学方程式为______________。【答案】

（1）先加入乙醇，然后边摇动试管边慢慢加入浓硫酸，再加冰醋酸

（2）防止烧瓶中的溶液暴沸

（3）液体分层

（4）催化剂和吸水剂

（5）吸收随乙酸乙酯蒸出的少量酸性物质和乙醇

（6）防止倒吸

（7）CH3CH2OH+CH3COOHCH3COOCH2CH3+H2O

类型十一：酯、油脂的化学性质

例12．下列关于油脂的叙述不正确的是（）

A．油脂属于酯类B．油脂没有固定的熔、沸点

C．油脂是高级脂肪酸甘油酯D．油脂都不能使溴的四氯化碳溶液退色

E．冷水洗涤油脂效果差【思路点拨】油脂是多种高级脂肪酸甘油酯，分为油和脂肪。

【答案】D

【解析】油脂是高级脂肪酸甘油酯，属于酯类，A、C正确；油脂是混合物，没有固定的熔、沸点，B正确；有的油脂含有不饱和键（如植物油），能发生加成反应，可使溴的四氯化碳溶液褪色。E项正确，油脂不溶于水。

【总结升华】热碱溶液洗涤油污的效果好的原因：油脂可以在酸性或碱性条件下发生水解。酸性条件下，酯的水解是可逆的，而在碱性条件下油脂的水解较彻底，且生成溶于水的脂肪酸钠，又因为酯的水解为吸热反应，所以加热有利于水解的进行。

举一反三：【变式】某物质的结构为，关于该物质的叙述正确的是（）A．一定条件下与氢气反应可以生成硬脂酸甘油酯B．一定条件下与氢气反应可以生成软脂酸甘油酯C．与氢氧化钠溶液混合加热能得到肥皂的主要成分D．与其互为同分异构且完全水解后产物相同的油脂有三种【答案】C【解析】从其结构简式可以看出，该物质属于油脂，且相应的高级脂肪酸各不相同，因此选项A、B均不正确，而选项C正确；与其互为同分异构且完全水解后产物相同的油脂有两种。类型十二：糖类的性质

例13．下列实验中，不涉及化学变化的是（）

A．用熟苹果催熟青香蕉B．用少量食醋除去水壶中的水垢

C．用糯米、酒曲和水制甜酒酿D．用鸡蛋壳膜和蒸馏水除去淀粉胶体中的食盐【思路点拨】鸡蛋壳膜即半透膜能使离子和小分子透过，淀粉高分子不能透过半透膜。【答案】D

【解析】水果在成熟的过程要发生一系列的化学变化；用少量食醋除去水壶中的水垢时，发生了如下变化：CaCO3+2CH3COOH=(CH3COO)2Ca+CO2↑+H2O；用糯米、酒曲和水制甜酒酿过程中发生了如下反应：

(C6H10O5)n+nH2OnC6H12O6，C6H12O62C2H5OH+2CO2↑；用鸡蛋壳膜和蒸馏水除去淀粉胶体中食盐的过程为渗析，是一个物理过程。

【总结升华】要明确变化过程以及变化前后所涉及的物质。

举一反三：

【变式】下列对健康饮食的说法正确的是（）

A．不食用任何含化学物质的食品

B．炒菜时加醋后添加一点料酒可使菜更有芳香的气味

C．淀粉和纤维素化学