三萜类化物课件-

三萜类化合物

（Triterpenoids）三萜类化合物

（Triterpenoids）1一、定义

n=6，30个碳原子组成的萜类化合物，符合“异戊二烯定则”。广泛存在于自然界，存在形式有游离或者与糖结合成苷。游离三萜化合物不溶于水，易于有机溶剂。三萜苷类易于水，其水溶液剧烈振摇时能产生大量、持久的肥皂样泡沫，故称为三萜皂苷。另外，三萜皂苷多具有羧基，所以又常称为酸性皂苷。第一节概述一、定义第一节概述2二、分布

单子叶植物、双子叶植物（如五加科、豆科、桔梗科等）以及海洋生物中均有分布。

三、分类1.按皂苷元分：五环三萜和四环三萜；2.按碳链数目分：单糖链苷、双糖链苷、多糖链苷；按在自然界的存在形式分：原皂苷、次皂苷二、分布单子叶植物、双子叶植物（如五加科、3链状三萜如角鲨烯单环三萜如耆醇A（achilleolA）双环三萜如naurolA三环三萜如耆醇B（achilleolB）第二节三萜类化合物的生物合成MVA途径链状三萜如角鲨烯第二节三萜类化合物的生物合成MV4第三节四环三萜结构特点：基本结构母核——环戊烷并多氢菲（A、B、C、D）；C17位上有8个碳原子的侧链；一般5个甲基：C4-偕二甲基、C10-甲基、C14-甲基，C13-或C8-甲基。第三节四环三萜结构特点：5一、达玛烷型

8β-CH3，10β-CH3，13β-H，C17β侧链，C-20为R或S构型。一、达玛烷型8β-CH3，10β-CH3，13β-H，C620(s)-原人参二醇及其苷（R1、R2为糖基）20(s)-原人参三醇6位上多一个羟基20(s)-原人参二醇及其苷（R1、R2为糖基）20(s)720(R)-原人参二醇人参二醇20(R)-原人参二醇人参二醇8二、羊毛脂烷型A/B、B/C、C/D环均为反式，10，13，14分别连有β,β,α-CH3

，C-20为R构型。可看成达玛烷型C8位上的-CH3转移到C13上二、羊毛脂烷型A/B、B/C、C/D环均为反式，10，139三、环阿屯烷（环阿尔廷型）与羊毛脂烷很相似，差别仅在于其19位甲基与9位脱氢形成三元环。三、环阿屯烷（环阿尔廷型）与羊毛脂烷很相似，10四、甘遂烷型与羊毛脂烷的差别仅在于13、14位甲基相反，为α,βCH3，C17位侧链为α-

。四、甘遂烷型与羊毛脂烷的差别仅在于13、1411五、葫芦烷型5β-H，8β-H，10α-H，9β-CH3，其余与羊毛甾烷一样。五、葫芦烷型5β-H，8β-H，10α-H12六、楝烷型由26个碳组成，侧链4个碳六、楝烷型由26个碳组成，侧链4个碳13第四节五环三萜此类皂苷数目较多，且多具有-COOH，故多数为酸性皂苷。一、齐墩果烷型（又称为β-香树脂烷型）结构特点：具有A、B、C、D、E五环，E为六元环，除D/E环稠合为顺式外，余均为反式；2.C4-偕二甲基，C20-偕二甲基，C10、C8、C17位有β-甲基，C14位有α-甲基。

第四节五环三萜此类皂苷数目较多，且多具有14齐墩果烷型齐墩果烷型15二、乌苏烷型（又称为α-香树脂烷型）C19、C20位上各有一个甲基二、乌苏烷型（又称为α-香树脂烷型）C19、C20位上各有16三、羽扇豆烷型E环为五元环，D/E环为反式，C19位上连接异丙烯基三、羽扇豆烷型E环为五元环，D/E环为反式，C19位上连接异17oleanane木栓烷型C4、C5、C9、C14位各有一个β-甲基，C13位有α-甲基。四、木栓烷型oleanane木栓烷型C4、C5、C9、C14位各有一个18一、性状及溶解性

游离三萜为无色结晶，易溶于低极性有机溶剂，成苷后为白色无定性粉末，偏于亲水性，易溶于水，尤以在含水丁醇或戊醇中。多有苦味和辛辣味，对人体粘膜有强烈刺激性。第五节理化性质一、性状及溶解性游离三萜为无色结晶，易溶于低极性有机溶剂，19二、颜色反应1、醋酐-浓硫酸反应（Liebermann-Burchard反应）醋酐-浓硫酸（20：1）黄红紫蓝褪色三萜皂苷黄红紫蓝绿色褪色甾体皂苷2、五氯化锑反应（Kahlenberg反应）20%的五氯化锑氯仿溶液红色3、三氯醋酸反应（Rosen-Heimer反应）25%的三氯醋酸乙醇溶液60℃显红色甾体皂苷100℃显红色三萜皂苷二、颜色反应1、醋酐-浓硫酸反应（Liebermann-Bu204、氯仿-浓硫酸反应（Salkowski反应）在氯仿层呈现红或蓝色5、冰醋酸-乙酰氯反应（Tschugaeff反应）红或紫色4、氯仿-浓硫酸反应（Salkowski反应）21

皂苷类具有表面活性，可降低溶液的表面张力。三、表面活性四、溶血作用大多数皂苷的水溶液能破坏红细胞而具有溶血作用，故而皂苷不能作为注射剂；溶血作用的强弱可溶血指数表示；原因是可与红细胞壁上的胆甾醇形成水不溶性分子复合物。并非所有的皂苷均有溶血作用。如人参三醇皂苷及齐墩果烷型皂苷有溶血作用，人参二醇皂苷抗溶血。某些植物的树脂、脂肪酸、挥发油等也能产生溶血作用。判断：胆甾醇沉淀法。皂苷类具有表面活性，可降低溶液的表面张力。三、表面活性四、22五、沉淀反应可与金属盐类发生沉淀反应。五、沉淀反应可与金属盐类发生沉淀反应。23一、三萜化合物的提取与分离1、醇提物直接分离；2、醇提后用系统萃取法，主要在氯仿层；3、制备成衍生物后分离；4、三萜皂苷酸水解，氯仿等溶剂萃取。

（注意水解条件）第六节提取分离一、三萜化合物的提取与分离第六节提取分离24三萜皂苷的水解人参皂苷10%硫酸三萜皂苷的水解人参皂苷10%硫酸25Smith降解Smith降解26二、三萜皂苷的提取与分离1、醇提取醇提物用石油醚除去脂溶性杂质后用正丁醇萃取，正丁醇减压蒸干，得粗制总皂苷。2、分离

1）分段沉淀法利用皂苷易溶于乙醇或甲醇，而难溶于乙醚和丙酮的性质。粗皂苷醇液不同极性的皂苷沉淀2）色谱分离法硅胶分配层析反相柱色谱3）胆甾醇沉淀法利用皂苷和胆甾醇结合形成沉淀的性质。溶于少量甲醇中逐滴加入乙醚或丙酮或乙醚和丙酮（1：1）的混合物二、三萜皂苷的提取与分离溶于少量甲醇中逐滴加入乙醚或丙酮或乙27第七节生物活性

抗炎活性（oleani