天然药物化学考试重点

天然药物化学考试要点一、绪论天然药物化学研究内容：其研究内容包含各种天然药物的化学成分的构造特色、物理化学性质、提取分别方法以及主要种类化学成分的构造判定等。有效成分：能够防病治病的物质生理活性成分：对机体拥有生理活性的物质（一）萃取分别的原理：依据物质在两相溶剂中的分派比不一样进行分别（二）溶剂法分类：浸渍法渗漉法煎煮法回流提取法连续回流提取法超临界流体萃取技术超声波提取技术（三）溶剂极性强弱次序:石油醚<二氯化碳<四氯化碳<三氯乙烯<苯<二氯甲烷<氯仿<乙醚<乙酸<乙酯<丙酮<乙醇<甲醇<乙腈<水<吡啶<乙酸（四）官能团极性大小:R-H<R-X<R-O-R<R-CO-OR`<R-

CO-R`<R-CHO<R-取物的脱鞣办理依据苷在生物体CO-NRR<R-NH<R-特别适合内是原生的仍是OH<H2O<Ar-OH<R-（3）原理：一般次生的可将苷分COOH以为是经过分子为原生苷和次生1.常有方法有液中的酰胺羰基与苷-液萃取法、逆流酚类、黄酮类化依据苷中含有的分溶法(CCD)、液合物的酚羟基，单糖基的个数可滴逆流色谱法或酰胺键上的游将苷分为单糖(DCCC)、高速逆离胺基与醌类、苷、双糖苷、叁流色谱（HSCCC）、脂肪羧酸上的羰糖苷。气液分派色谱基形成氢键缔合依据苷元上与糖（GC或GLC）及而产生吸附。吸连结地点的数量液-液分派色谱附强弱取决于各可将苷分为单糖（LC或LLC）种化合物与之形链苷、双糖链苷。（二）依据物质成氢键缔合的能依据苷元化学结的吸附性差异进力。构的种类可将苷行分别（4）规律：在含分为黄酮苷、蒽（4）吸附过程三水溶剂中（1）形醌苷、苯丙素苷、因素：吸附剂、成氢键的基团数生物碱苷、三萜溶质、溶剂目越多，则吸附苷等。（5）硅胶、氧化能力越强（2）易依据苷键原子可铝：极性吸附剂形成分子内氢键将苷分为氧苷、活性炭：非极性者其在聚酰胺上氮苷、硫苷、碳吸附剂的吸附即相应减苷。2.聚酰胺吸附弱（3）分子中芳三、糖的化学性色谱法香化程度高者，质（1）聚酰胺吸附则吸附性加强，2糖醛形成反响属于氢键吸附反之，则减弱。（呈紫色环）（2）合用范围：（5）各样溶剂在五碳醛糖——糠极性物质与非极聚酰胺柱上的洗醛，性物质均可适脱能力次序：甲基五碳醛糖—用，特别合适于水<甲醇<丙酮<—5-甲基糠醛，酚类、醌类、黄氢氧化钠水溶液六碳醛糖——5-酮类，对其吸附<甲酰胺<二甲基羟甲基糠醛，是可逆的（鞣质甲酰胺<尿素水六碳糖醛酸——例外），分别成效溶液5-羧基糠醛好，别的，对生Molish反响的试物碱、萜类、甾P34离子互换树剂：浓硫酸和α-体、糖类、氨基脂分别物质的模萘酚酸等化合物也有型四、苷键的裂解宽泛用途。因为分类：酸催化水对鞣质吸附特解、碱催化水解、强，近乎不行逆，乙酰解、酶解、故用于植物粗提（三）苷类过碘酸裂解（一）酸催化水到分别的目的。主要取决于黄酮酮类化合物的吸解2颜色反响类化合物分子中附程度取决于游5规律：（1形成如何检测天然药羟基的数量与位离酚羟基的数苷键的N、O、S、物中能否含有蒽置及溶剂与黄酮目，分别黄酮苷C四个原子中，水醌类？类化合物或与聚时则分子筛的性解难易程度：C-用碱性条件下的酰胺之间形成氢质起主要作用。苷>S-苷>O-呈色反响检查天键缔合能力的大黄酮苷类分子量苷>N-苷然药物中能否含小。大的先流出柱有蒽醌类成分黄酮类化合物从体，分子量小的第三章苯丙素时，可取中草药聚酰胺柱上洗脱后流出。类分类：苯粉末约0.1g，加时的规律：丙酸类、香豆素、10%硫酸水溶液1.苷元同样，洗第六章萜类和木脂素5ml，置水浴上加脱先后次序挥发油二、醌类化合物热2至10分钟，一般是叁糖二、萜类的构造的理化性质冷却后加2ml乙苷、双糖苷、种类及重要代表1酸性醚振摇，静置后单糖苷、苷元物2-羟基苯醌或在分取醚层溶液，2.母核上增添1、单萜萘醌的醌环上有加入1ml5%氢氧羟基，洗脱速（1）酚酮羟基时表现出与化钠水溶液，振度即相应减酚酮化合物羧基相像的酸摇。若有羟基蒽慢，当分子中是一类变形的单性，可溶于醌存在，醚层则羟基数量相萜，他们的碳架NaHCO水溶液，由黄色褪为无同时，洗脱顺不切合异戊二烯3萘醌及蒽醌苯环色，而水层显红序为邻位羟定章，拥有以下上的β-位羟基色。基黄酮>对位特征：的酸性次之，可三、醌类化合物羟基黄酮1酚酮拥有芳溶于Na2CO3水溶的提取分别3.不一样种类黄香化合物性质和液中，而α-位上第五章黄酮类酮化合物洗酚的通性，显酸的羟基因与C=O化合物脱次序一般性，其酸性介于基形成氢键缔二、理化性质4.是异黄酮、二酚类和羧酸之合，表现出更弱酸性：以黄酮为氢黄酮醇、黄间，即酚<酚酮的酸性，只好溶例，其酚羟基酸酮、黄酮醇<羧酸于NaOH水溶液性强弱次序挨次4.分子中芬芳2分子中的酚羟游离蒽醌类衍生为：7，4′-二核、共轭双键基易于甲基化，物酸性强弱顺OH>7-或4′-OH>多者易被吸但不易酰化序：含—COOH>含一般酚附，故查耳酮3分子中的羰基两个以上β-OH>OH>5-OH>3-OH比相应的二近似于羧酸中羰含一个β-OH>含可依次用氢黄酮难洗基的性质，但不两个α-OH>含一5%NaHCO3脱能和一般羰基反个α-OH。故可从5%NaCO葡聚糖凝胶分别应。红外光谱中3有机溶剂中挨次0.2%NaOH黄酮类化合物的其羟基汲取峰在用5%NaHCO、5%4%NaOH提取体制：-13200~3100cm，3Na2CO、1%NaOH、三、提取与分别分别游离黄羰基汲取峰在35%NaOH水溶液进聚酰胺柱色谱酮时主要靠吸附-11650~1600cm，行梯度萃取，达聚酰胺吸附强度作用，凝胶对黄较一般化合物中羰基略有差异。鱼类化合物是一成反响，生成结第七章4能与多种金属种特别的倍半晶形加成产物，1.多半三萜是离子形成络合物萜，它拥有由五可借以证明共轭由30个碳原子组结晶体，并显示元环与七元环骈双键的存在成的萜类化合不一样颜色，可用合而成的芳环骨2.与吉拉德试剂物，依据“异戊于鉴识。如铜络架。加成分别含有二烯定章”多半合物为绿色结鱼可与苦味酸或羰基的萜类化合三萜被以为是由晶，铁络合物为三硝基苯试剂作物常采纳吉拉德6个异戊二烯（三赤红色结晶。用，形成由敏锐试剂十个碳）缩合而酚酮类化合熔点的π-络合提出酸、碱成分成的。物多拥有抗菌活物。的中性挥发油，该苷类化合物多性，但同时多有鱼的沸点较高，加吉拉德试剂的数可溶于水，水毒性。在挥发油分别乙醇溶液，再加溶液振摇后产生（2）环烯醚萜时，高沸点馏分入10%醋酸促使似肥皂水溶液样定义：环烯醚萜如见到漂亮的蓝反响。加热回流，泡沫，故被称为为臭蚁二醛的缩色、紫色或绿色反响完成后加水三萜皂苷。醛衍生物。从化的现象时，表示稀释，分别水层，.皂苷溶血作6学构造看，环烯可能由鱼化合物加酸酸化，再用用的原由及表示醚萜又是含有环存在。乙醚萃取，蒸去方法。戊烷构造单元且检测挥发油中有乙醚后复得原羰皂苷的溶血作用拥有必定特别性无鱼时，多用基化合物是因为多半皂苷质的环状单萜衍Sabety反响，即4分别方法：（1）能与红细胞膜上生物。包含代替取挥发油1滴溶利用酸、碱性不胆甾醇联合生成环戊烷环烯醚萜于1ml氯仿中，同进行分别（2）不溶于水的复合和环戊烷开裂的加入5%溴的氯仿利用官能团特征物，损坏了红细裂环环烯醚萜两溶液，若产生蓝进行分别胞的正常浸透种基本碳架。紫色或绿色，表四、挥发油性，使细胞内渗理化性质：环烯明由鱼存在。与1.定义：挥发油透压增高而使细醚萜苷易被水Ehrlich试剂（对又称精油，是一胞破碎，进而导解，生成的苷元-二甲氨基苯甲类拥有芬芳气味致溶血现象。各为半缩醛构造。醛硫酸）反响产的油状液体的总种皂苷的溶血作游离的苷元与皮生紫色或红色，称。在常温下能用强弱不一样，可肤接触，也能使证明含有鱼挥发，可随水蒸用溶血指数表皮肤染成蓝色三、萜类化合物气蒸馏。。示。含有皂苷的2、倍半萜的理化性质2.分类：组成挥药物临床应用时（1）青蒿素属加成反响（含有发油成分种类可应注意不宜供静于过氧化物（单双键或羰基的萜分为以下四类，脉注射用。环）倍半萜，是类化合物）此中以萜类化合7.积淀反响。从重要青蒿中分1.Diels-Alder物为常见。酸性皂苷（往常离到的抗恶性疟加成反响带有（1）萜类化合物指三萜皂苷）的疾的有效成分。共轭双键的萜类（2）芬芳族化合水溶液加入硫酸青蒿素在水及油化合物能与顺丁物（3）脂肪族铵、醋酸铅或其中均难溶解。烯二酸酐产生化合物它中性盐类即生（2）类化合物Diels-Alder加成积淀。中性皂苷（往常指甾体烷杂环>脂肪胺皂苷）的水溶液基>芳杂环>酰胺则需加入碱式醋基≈吡咯酸铅或氢氧化钡碱等碱性盐类才能性与分子构造的生成积淀。关系：碱性强度强心苷：存在于随杂环度高升而植物中拥有强心加强；吸电子基作用的甾体苷类越多碱性越弱化合物。主要治生物碱的提取方疗充血性心力弱法：溶剂法离竭子互换树脂法强心苷与甘元结积淀法合方式1：苷元-水或酸水提取原（2,6-二去氧糖理：生物碱盐类基）x-（葡萄糖）易溶于水，难溶y2：苷元-（6-去于有机溶剂；其氧糖）x-（葡萄糖）游离碱易溶于有y3：苷元-葡萄糖机溶剂，难溶于显色反响：1：不水一般用水或饱和内酯环的显0.5%～1%矿酸水色反响：甲型显液提取色乙型不显色醇-酸水提取原生物碱的溶解理：生物碱及其性：绝大部分仲盐类易溶于甲醇胺和叔胺生物碱或醇。拥有亲脂性，溶碱化提取方法：于有机溶剂；含将提取资料用碱酸性基团的因为水润湿后，再用自己形成内盐而有机溶剂直接进易溶于水或碱性行固液提取溶剂中；无机酸盐>有机酸盐；含官能团的极性：氧无机酸盐>卤R-COOH>Ar-OH>H代酸盐；小分子2O->R-OH>R-NH2有机酸盐>大分>R-NH-R’>R-CO子有机酸盐-N-R>R-COH>R-C生物碱检识：与O-R’>R-CO-OR改进的碘化铋钾’>R-O-R’>R-X试剂反响产生橘>R-H吸红色-黄色积淀附色谱常用混淆生物碱碱性：PKa试剂的极性大值的大小次序：小：甲醇-水>丙胍基>季铵碱>氮酮-水>氯仿-甲

醇>氯仿-乙酸乙酯>氯仿-乙醚>苯-乙酸乙酯>苯乙醚>己烷-苯聚酰胺吸附色谱法：聚酰胺吸隶属于氢键吸附，极性物质与非极性物质均合用，特别合适分别酚类、醌类、黄酮类化合物，一般以为是分子中酰胺羧氢与酚类、黄酮类化合物的氛羧基或酰胺键上的游离胺氢与醌类的羧基形成氢键络合而产生吸附。a·形成氢键的基团数越多吸附性能越强；b·成键地点对吸附也有影响，易分子内氢键者的吸附力减弱；c·分子中芬芳化程度高者吸附性加强，反之则减弱；各样溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱到强：水<甲醇<丙酮<氢氧化钠水溶液<甲酸胺<甲基甲酸胺<尿素水溶液苷的分类：a·单糖基个数：单糖苷、双糖苷、叁糖苷；b·苷元上与糖连结地点的数量：单糖链苷、双糖链苷；c·氧

苷、氮苷、硫苷、碳苷Molish反响Molish反响的试剂是浓硫酸和α-萘酚）苷键水解难易程度：C-苷>S-苷>O-苷>N-苷香豆素的名称