甲氧基丙烯酸酯杀菌剂-啶氧菌酯

啶氧菌酯（picoxystrobin）是先正达公司于2001年开发的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，2006年杜邦公司收购该产品后，在全世界进行推广应用，2008年进入中国。啶氧菌酯是一种广谱、内吸性高且高效安全的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，广泛应用于治疗谷类、蔬菜等农作物的病害，对白粉病、叶枯病、褐斑病等多种病害均有良好的防治效果，具有良好广阔的市场前景。啶氧菌酯是以20世纪70年代发现的嗜球果伞菌素(Strobilurins)为先导化合物经过结构修饰所得，2001年成功上市的产品。虽然啶氧菌酯在欧洲很多国家进行了登记，不过由于嘧菌酯的竞争关系，其销售市场受到了一定的限制。先正达公司为了啶氧菌酯的市场潜能得到进一步的发挥，将啶氧菌酯的全球销售权转让给杜邦公司，杜邦通过开发新的复配产品以及新增登记等来增加啶氧菌酯的市场销售额。巴西是啶氧菌酯非常重要的市场，2017年杜邦开发了苯并烯氟菌唑与啶氧菌酯的复配产品在巴西上市用于巴西大豆和其他谷物，另外啶氧菌酯与环丙唑醇的复配新产品，可以防治亚洲大豆锈病。作用机理啶氧菌酯是线粒体呼吸抑制剂，即通过在细胞色素b和C1间电子转移抑制线粒体的呼吸。对C-14脱甲基化酶抑制剂、苯甲酰胺类、二羧酰胺类和苯并咪唑类产生抗性的菌株有效。啶氧菌酯具有内吸活性和熏蒸活性，一旦被叶片吸收后，在木质部中移动，随植物体液在运输系统中流动。在叶片表面的气相中流动，并可以气相直接被叶片吸收，进入木质部。由于其内吸活性和熏蒸活性，施药后有效成分能够有效再分配和充分传递，比嘧菌酯或肟菌酯有更好的治疗活性。啶氧菌酯为广谱杀菌剂，主要应用于小麦和大麦上的相关病害防治，主要用于防治麦类的叶面病害如叶枯病、叶锈病、颖枯病、褐斑病、白粉病等，与现有Strobilurin类杀菌相比，对小麦叶枯病、网斑病和云纹病有更强的治疗效果。啶氧菌酯的优势化合物活性高

啶氧菌酯，除了此类化合物均具有的活性基团—甲氧基丙烯酸酯外，还有一个三氟甲基，氟原子是卤素原子中最活跃的，这也导致啶氧菌酯相较于同类化合物，具有更高的杀菌活性。广谱和安全：啶氧菌酯具有广谱的杀菌活性和对作物的安全性，推荐剂量下对作物安全、无药害，在谷物生长期无病害发生，绿叶始终保持完好。具有高内吸活性和熏蒸活性：由于其内吸活性和熏蒸活性，施药后有效成分能够有效再分配和充分传递，比嘧菌酯或肟菌酯有更好的治疗活性。增加作物健康：谷物用啶氧菌酯处理后，能够有效的增强作物的抗逆性，可以使作物在不良环境中茁壮生长。增强植物长势，产量高、质量好、颗粒大而饱满。合成3-异色酮（1）经酯缩合、甲基化、开环、醚化反应得到啶氧菌酯，主要中间体有3-异色酮和2-羟基-6-三氟甲基吡啶（HTF），山东汇盟有生产。登记目前啶氧菌酯已在美国、加拿大、巴西、英国、德国、爱尔兰、奥地利、法国、肯尼亚等国家和地区取得登记。复配产品主要有嘧菌环胺、百菌清、硅氟唑、己唑醇、丁苯吗啉、丙环唑、丙环唑＋苯锈啶、环丙唑醇、苯并烯氟菌唑、吡噻菌胺等。2001年，先正达上市啶氧菌酯产品，商品名为Acanto，主要用于大麦、苹果等。先正达在绝大多数欧洲市场登记了啶氧菌酯，不过，由于嘧菌酯的竞争关系，其销售市场受到了一定的限制。2012年，啶氧菌酯获得美国环保署登记，用于玉米、大豆和小麦。2013年，杜邦在美国上市了啶氧菌酯与环丙唑醇的复配产品AproachPrima，用于玉米、大豆和小麦。2013年，在加拿大获准登记，用于谷物，商品名为Acapela；2014年，进一步扩作至油菜、豆类植物、玉米和大豆。2017年，杜邦在巴西上市了Vessarya（苯并烯氟菌唑与啶氧菌酯），用于巴西大豆和其他谷物。2018年，安道麦在巴西上市其杀菌剂Cronnos（啶氧菌酯＋戊唑醇＋代森锰锌），用于防治亚洲大豆锈病。由于在巴西等地大豆作物中的大量使用，拉丁美洲成为啶氧菌酯最大的地区市场。啶氧菌酯1988年2月9日申请中国专利，专利号为CN1020391B，专利已于2008年到期。根据中国农药信息网数据整理，截至2022年1月16号，啶氧菌酯相关的证件一共有44个，其中11个原药证件（见图1），33个制剂证件（19个复配、14个单剂）。目前国内一共有11个原药生产证件，除了科迪华持有的原药证件，国内拥有原药登记证件的厂家一共是10家。据了解，江西欧式有真正生产。不确定性因素2017年，欧盟委员会决定不再续登杀菌剂活性成分啶氧菌酯，要求欧盟成员国最迟应于2017年11月30日前撤回含有啶氧菌酯的产品，缓冲期不迟于2018年11月30日。欧盟委员会在评估期间确定了以下有关啶氧菌酯的风险：不能排除其代谢物IN-H8612的致畸变和细胞遗传毒性风险；代谢物IN-QDY63对水生生物、蚯蚓以及以蚯蚓为食的哺乳动物具有高风险。此外，尚有一些风险是评估无法确定的。总结虽然啶氧菌酯广谱，高效，安全，特性优异，但是该产品的性价比不好，在同类杀菌剂中的竞争处于弱势地位。虽然国