近三自主命题省份有机化高考试题分省解析广东化

AUTONUM．（07年广东化学·7）下列说法中正确的是A．石油裂解可以得到氯乙烯B．油脂水解可得到氨基酸和甘油C．所有烷烃和蛋白质中都存在碳碳单键D．淀粉和纤维素的组成都是（C6H10O5）n，水解最终产物都是葡萄糖答案：D解析：几种物质均是中学化学与生活中常见物质，A石油成分为烷烃、环烷烃和芳香烃，不可能裂解得到氯乙烯，B油脂水解可得到高级脂肪酸和甘油，C甲烷无碳碳单键。AUTONUM．（08年广东化学·3）下列涉及有机物的性质或应用的说法不正确的是DA．干馏煤可以得到甲烷、苯和氨等重要化工原料B．用于奥运“祥云”火炬的丙烷是一种清洁燃料C．用大米酿的酒在一定条件下密封保存，时间越长越香醇D．纤维素、蔗糖、葡萄糖和脂肪在一定条件下都可发生水解反应答案：D解析：由煤制备化工原料通过干馏（煤在高温下的分解），A对。丙烷燃烧生成CO2和H2O，并没有污染大气的气体生成，为清洁燃料，B对。大米发酵生成乙醇，时间越长，乙醇浓度越大越香醇，C对。纤维素水解生成葡萄糖；蔗糖水解生成葡萄糖与果糖；脂肪水解生成高级脂肪酸与甘油；葡萄糖为单糖，不会发生水解，D错。AUTONUM．（08年广东化学·4）下列实验能达到预期目的的是BA．向煮沸的1mol·L-1NaOH溶液中滴加FeCl3饱和溶液制备Fe（OH）3胶体B．向乙酸乙酯中加入饱和Na2CO3溶液，振荡，分液分离除去乙酸乙酯中的少量乙酸C．称取19.0gSnCl2，用100mL蒸馏水溶解，配制1.0mol·L-1SnCl2溶液D．用氢氧化铜粉末检验尿糖答案：B解析：配制FeCl3胶体无需用NaOH溶液，否则会生成Fe（OH）3沉淀，A错。SnCl2易发生水解，应该先将固体SnCl2溶于浓盐酸，再加水稀释配制，C错。检验葡萄糖，应用新制的氢氧化铜溶液，加热检验，而不是用氢氧化铜粉末，D错。AUTONUM．（09年广东化学·4）下列叙述不正确的是以及信息迁移能力和学生的绿色化学思想。AUTONUM．（07年广东化学·28）（10分）已知苯甲醛在一定条件下可以通过Perkin反应生成肉桂酸（产率45～50%），另一个产物A也呈酸性，反应方程式如下：C2H3CHO＋（CH3CO）2O→C2H3CH＝CHCOOH＋A苯甲醛肉桂酸（1）Perkin反应合成肉桂酸的反应式中，反应物的物质的量之比为1︰1。产物A的名称是。（2）一定条件下，肉桂酸与乙醇反应生成香料肉桂酸乙酯，其反应方程式为

（不要求标出反应条件）（3）取代苯甲醛也能发生Perkin反应，相应产物的产率如下：取代苯甲醛产率（%）1523330取代苯甲醛产率（%）71635282可见，取代氢对Perkin反应的影响有（写出3条即可）：①____________________________________。②____________________________________。③____________________________________。（4）溴苯（C6H5Br）与丙烯酸乙酯（CH2＝CHCOOC2H5）在氮化钯催化下可直接合成肉桂酸乙酯，该反应属于Heck反应，是环B的一种取代反应，其反应方程式为（不要求标出反应条件）（5）Heck反应中，为了促进反应的进行，通常可加入一种显（填字母）的物质A．弱酸性B．弱碱性C．中性D．强酸性答案：（10分）（1）乙酸（2）C6H5CH＝CHCOOH＋C2H5OH→C6H5CH＝CHCOOC2H5＋H2O（3）①苯环上有氯原子取代对反应有利②苯环上有甲基对反应不利③氯原子离醛基越远，对反应越不利（或氯原子取代时，邻位最有利，对位最不利）④甲基离醛基越远，对反应越有利（或甲基取代时，邻位最不利，对位最有利）⑤苯环上氯原子越多，对反应越有利⑥苯环上甲基越多，对反应越不利（4）C6H5Br＋CH2＝CHCOOC2H5→C6H5CH＝CHCOOC2H5＋HBr（5）B解析：难度，中等，本题反应原理较新，相信参加过化学竞赛的同学会觉得更易入手一些，题目中的方程式可以利用原子守恒及已学原理搞定，官能团对反应活性的影响也不难观察出，解题时可从官能团种类、官能远近，官能团多少来分析其对产率的影响。考查学生对有机化合物分子式与命名、组成和结构特点及其相互联系的了解，以及对酯化反应、取代反应等的了解，考查学生通过推理获取新知识和归纳与文字表达能力、信息迁移能力双及以上各部分知识的综合运用能力。此类题应该说在一定意义上是05、06年有机题的翻版，但信息不同又有创新，很好地考查学生摄取信息，分析信息总结归纳能力。AUTONUM．（9分）（08年广东化学·25）某些高分子催化剂可用于有机合成。下面是一种高分子催化剂（Ⅶ）合成路线的一部分（Ⅲ和Ⅵ都是Ⅶ的单体；反应均在一定条件下进行；化合物Ⅰ～Ⅲ和Ⅶ中含N杂环的性质类似于苯环）：回答下列问题：（1）写出由化合物Ⅰ合成化合物Ⅱ的反应方程式（不要求标出反应条件）。（2）下列关于化合物Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ的说法中，正确的是（填字母）。A．化合物Ⅰ可以发生氧化反应B．化合物Ⅰ与金属钠反应不生成氢气C．化合物Ⅱ可以发生水解反应D．化合物Ⅲ不可以使溴的四氯化碳深液褪色E．化合物Ⅲ属于烯烃类化合物（3）化合物Ⅵ是（填字母）类化合物。A．醇B．烷烃C．烯烃D．酸E．酯（4）写出2种可鉴别V和M的化学试剂。（5）在上述合成路线中，化合物Ⅳ和V在催化剂的作用下与氧气反应生成Ⅵ和水，写出反应方程式（不要求标出反应条件）。答案：（9分）（1）（2）AC（3）E（酯类）（4）溴的四氯化碳溶液饱和Na2CO3溶液酸性高锰酸钾溶液（5）2CH2CH2＋2CH3COOH＋O22CH3COOCHCH2＋2H2O解析：(1)写出由化合物I合成化合物II的反应方程式：

(2)ACE解释：化合物I官能团有羟基，碳碳双键，故可发生氧化反应，也可以与金属钠发生反应生成氢气，故A正确，B错误。化合物II官能团有酯基，可以发生水解发生，生成相应的酸和醇，故C正确。化合物III的官能团有碳碳双键，可以使溴的四氯化碳溶液褪色，属于以乙烯为母体的烯烃类衍生物，故D错误，E正确。

(3)化合物VI是E（酯类）化合物。解释：化合物VI的结构为：

(4)写出两种可鉴别V和VI的化学试剂：1.溴的四四氯化碳溶液；2.Na2CO3溶液解释：化合物V为乙酸，含有羧基，可与Na2CO3溶液反应，生成CO2，化合物VI则不能。化合物VI中，含有碳碳双键，可使溴的四四氯化碳溶液褪色，化合物V则不能。（5）在上述合成路线中，化合物IV和V在催化剂作用下与氧气反应生成VI和水，写出反应方程式AUTONUM．（10分）（08年广东化学·26）醇氧化成醛的反应是药物、香料合成中的重要反应之一。（1）苯甲醇可由C6H5CH2Cl在NaOH水溶液中发生取代反应而得，反应方程式为。（2）醇在催化作用下氧化成醛的反应是绿色化学的研究内容之一。某科研小组研究了把催化剂在氧气气氛中对一系列醇氧化成醛反应的催化效果，反应条件为：K2CO3、363K、甲苯（溶剂）。实验结果如下：分析表中数据，得到把催化剂催化效果的主要结论是（写出2条）。（3）用空气代替氧气气氛进行苯甲醇氧化生成苯甲醛的反应，其他条件相同，产率达到95%时的反应时间为7.0小时。请写出用空气代替氧气气氛进行反应的优缺点：。（4）苯甲醛易被氧化。写出苯甲醛被银氨溶液氧化的反应方程式（标出具体反应条件）。（5）在药物、香料合成中常利用醛和醇反应生成综醛来保护醛基，此类反应在酸催化下进行。例如：①在以上醛基保护反应中要保证反应的顺利进行，可采取的措施有（写出2条）。②已知具有五元环和六元环结构的缩醛比较稳定。写出用乙二醇（HOCH2CH2OH）保护苯甲醛中醛的反应方程式。答案：（10分）（1）（2）催化剂对苯甲醇及其对位衍生物具有高效催化活性；苯环上的取代基对醛的产率影响不大，对反应时间有一定影响；与羟基相连的碳链长，大大降低醛的产率与增大反应时间（3）原料易得，降低成本反应速率较慢，使反应时间增长。（4）C6H5CHO＋2Ag(NH3)2OHC6H5COONH4+2Ag↓+3NH3↑+H2O（5）①CH3CH2OH过量、边反应边蒸馏缩醛脱离反应体系、除去反应生成的水②解析：(1)苯甲醇可由C6H5CH2Cl在NaOH水溶液中发生取代反应而得，反应方程式为：

(2)分析表中数据，得到钯催化剂催化效果的主要结论是1.苯环上的取代基对醛的产率影响不大，对反应时间有一定影响。2.与羟基相连的碳链长，大大降低醛的产率与增大反应时间。(3)请写出用空气代替氧气气氛进行反应的优缺点：优点：原料易得，降低成本。防止苯甲醛氧化为苯甲酸。缺点：令反应时间增长。(4)写出苯甲醛被银氨溶液氧化的反应方程式C6H5CHO+2Ag（NH3）2OH==（水浴加热）==C6H5COONH4+2Ag↓+3NH3↑+H2O(5)①在以上醛基保护反应中要保证反应的顺利进行，可采取的措施有（写出2条）1.CH3CH2OH过量，令化学平衡向正反应方向移动；2.边反应边蒸馏缩醛脱离反应体系，令化学平衡向正反应方向移动；②写出用乙二醇保护苯甲醛中醛基的反应方程式：AUTONUM．（09年广东化学·26）（10）光催化制氢是化学研究的热点之一。科学家利用含有呲啶环（呲啶的结构式为其性质类似于苯）的化合物II作为中间体，实现了循环法制氢，示意图如下（仅列出部分反应条件）：（1）化合物II的分子式为。（2）化合物I合成方法如下（反应条件略，除化合物III的结构未标明外，反应式已配平）；化合物III的名称是________________。（3）用化合物V（结构式见右图）代替III作原料，也能进行类似的上述反应，所得有机物的结构式为。（4）下列说法正确的是（填字母）A．化合物V的名称是间羟基苯甲醛，或2—羟基苯甲醛B．化合物I具有还原性；II具有氧化性，但能被酸性高锰酸钾溶液氧化C．化合物I、II、IV都可发生水解反应D．化合物V遇三氯化铁显色，还可发生氧化反应，但不能发生还原反应（5）呲啶甲酸酯可作为金属离子的萃取剂。2—呲啶甲酸正丁酯（VI）的结构式见右图，其合成原料2—呲啶甲酸的结构式为；VI的同分异构体中，呲啶环上只有一氢原子被取代的呲啶甲酸酯类同分异构体有种。答案：（1）C11H13NO4（2）甲醛（3）（4）C（5）2解析：（1）由题给结构简式可以数出分子中所含原子个数，注意不要数掉了环上的氢原子，分子式为：C11H13NO4。（2）结合题（1）可以得到化合物I的分子式为C11H15NO4，接着计算出化合物Ⅳ的分子式为C5H8O3，再由质量守恒定律，可得化合物III的分子式为：C（11+1—2×5—1）H（15+8—2×8—5）N（1—1）O（4+4×1+2—2×3—3），结合所学知识可确定其为甲醛。（3）结合题（3）可以得到有机物的分子式为C（7+2×5+1-1）H（6+2×8+5-8）O（2+2×3+3—4×1—2）N，所得化合物与化合物I相比多出部分为C6H4NO，由此可以确定甲醛在反应中提供化合物ICH2部分，化合物V应该提供部分替代CH2部分，所以所得化合物的结构式为：。（4）间羟基苯甲醛应为3—羟基苯甲醛，2—羟基苯甲醛应为邻羟基苯甲醛，A错误；由题给图示不难看出反应的过程为：化合物II+H2→化合物I，也就是说化合物I可以去氢，表现氧化性，化合物II可以加氢，表现还原性，B错误；化合物I、II、IV都含有酯基结构，都能发生酯的水解反应，C正确；化合物V中含有酚羟基、醛基和苯环，醛基即能发生氧化反应，也能发生还原反应，D错误。答案：C。（5）水解生成2—呲啶甲酸和丁醇，结合酯的水解反应我们不难得到2—呲啶甲酸的结构式为：；由于呲啶环存在对称性，其一元取代物有3种，去掉VI，应该还有2种。AUTONUM．（09年广东化学·25）（9分）叠氮化合物应用广泛，如NaN3，可用于汽车安全气毂pHCH2N3可用于合成化合物V（见下图，仅列出部分反应条件Ph—代表苯基）（1）下列说法不正确的是（填字母）。A．反应①④属于取代反应B．化合物I可生成酯，但不能发生氧化反应C．一定条件下化合物II能生成化合物ID．一定条件下化合物II能与氢气反应类型与反应②相同（2）化合物II发生聚合反应的化学方程式为（不要求写出反应条件）。（3）反应③的化学方程式为（要求写出反应条件）。（4）化合物III与PhCH2N3发生环加成反应成化合物V，不同条件下环加反应还可生成化合物V的同分异构体。该同分异物的分子式为，结构式为。（5）科学家曾预言可合成C(N3)4。其可分解成单质，用作炸药。有人通过NaN3与NC－CCl3,反应成功全成了该物质下列说法正确的是（填字母）。A．该合成反应可能是取代反应B．C(N3)4